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异戊二烯脱氢环氧化的研究

汪丽娜 , 陆维敏 , 吕重青 , 鲁越青

催化学报

合成了钼-乙酰丙酮配合物,并进行了表征,确定了其组成为MoO2(acac)2. 以MoO2(acac)2为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,对异戊二烯一步脱氢环氧化制3-甲基呋喃反应进行了研究. 考察了反应条件(催化剂用量、反应底物之比、温度、时间、溶剂和助剂等)对该反应的影响. 结果表明,在n(cat)∶n(CH2∶C(CH3)CH∶CH2)∶n(H2O2)=1∶100∶100,θ=40 ℃,t=6 h的反应条件下,异戊二烯转化率为70.8%,3-甲基呋喃选择性为54.8%. 提出了异戊二烯脱氢环氧化可能的反应机理.

关键词: , 乙酰丙酮 , 配合物 , 过氧化氢 , 异戊二烯 , 脱氢 , 环氧化 , 甲基呋喃

介孔分子筛MCM-48负载Pd-壳聚糖配合物催化潜手性酮不对称氢转移反应

薛屏 , 吴涛

催化学报

以介孔分子筛MCM-48作载体制了以Pd(Ⅱ)-壳聚糖(CS)配合物为活性组分的手性催化剂Pd-CS/MCM-48, 并利用X射线光电子能谱、 X射线粉末衍射和低温N2吸附等手段研究了催化剂的结构特征. 结果表明, Pd(Ⅱ)与涂覆在MCM-48表面的CS中的N原子配位生成了具有手性催化活性的Pd-CS配合物. Pd-CS/MCM-48催化剂的比表面积达527 m2/g, 平均孔径和孔容分别为2.1 nm和0.63 cm3/g. 以异丙醇作氢源,将Pd-CS/MCM-48用于催化苯乙酮和4-甲基-2-戊酮的不对称氢转移反应,反应在50 ℃下分别进行4和8 h, 相应产物(R)-1-苯乙醇和(R)-4-甲基-2-戊醇的对映体过量值(ee)分别为99.0%和82.4%, 底物的转化率分别为61.9%和48.7%, 催化剂表现出良好的立体选择性. 同时分别考察了Pd含量、反应温度、反应时间和KOH浓度等对底物转化率和产物对映选择性的影响规律.

关键词: , 壳聚糖 , 配合物 , 手性催化剂 , MCM-48分子筛 , 苯乙酮 , 4-甲基-2-戊酮 , 氢转移

含吸电子基团配体的α-二亚胺-Ni(Ⅱ)上乙烯聚合反应性能

袁建超 , 王学虎 , 刘玉凤 , 梅铜简

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01040

合成了一种新型的含溴α-二亚胺配体及其Ni配合物,并采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱进行了表征.同时以二乙基氯化铝为助催化剂用于乙烯聚合反应,考察了温度、Al/Ni摩尔比和配体结构对聚合反应性能的影响.结果表明,在25℃,Al/Ni摩尔比为600时,该催化剂活性最高,可达3.73×107g/(mol·b·MPa),与不含吸电子基团Br的同类催化剂活性相当,且催化剂热稳定性和产物聚乙烯支化度明显提高.

关键词: α-二亚胺 , , 配合物 , 后过渡金属催化剂 , 二乙基氯化铝 , 乙烯 , 聚合 , 聚乙烯

Fe-Al-α,α′-联吡啶体系催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环共聚反应

房江华 , 胡富陶

催化学报

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α′-dipy(acac乙酰丙酮,dipy联吡啶)催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环交替共聚反应,研究了Fe/Al,Fe/α,α′-dipy摩尔比对聚合反应的影响.用核磁共振技术研究了共聚物的交替度,测得了共聚物中邻苯二甲酸酐含量达31%以上. 用凝胶渗透色谱仪测得了共聚物的分子量.结果表明,共聚物分子量的分散度很窄. 共聚反应动力学研究结果表明,共聚对单体的浓度呈一级反应,表观活化能为36.1 kJ/mol

关键词: , , α,α′-联吡啶 , 配合物 , 交替共聚 , 邻苯二甲酸酐 , 环氧环己烷

三价铬离子浓度对钕铁硼材料镀锌层蓝白钝化的影响

刘晓芳 , 高志强

材料保护

三价铬离子是三价铬化学转化膜的主要成膜物,其含量对化学转化膜的生成有着重要的影响.将三价铬离子同草酸钠按1:2形成配离子,通过改变三价铬离子浓度,研究了三价铬离子浓度对钕铁硼材料镀锌层钝化膜的外观、耐蚀性以及钝化液使用寿命的影响.结果表明,当氯化铬浓度为28 g/L时,所得钝化膜的外观呈均匀光亮的蓝白色,耐蚀性最佳,且在该浓度下,钝化液的使用寿命最长.

关键词: 三价铬钝化 , 电镀锌层 , 钕铁硼 , 配合物 , 耐蚀性 , 外观 , 镀液使用寿命

新型稀土配位聚合物{Ln2(m-bdc)3(H2O)2}n(Ln=Ce,Nd)的合成、结构和动力学分析

解凤霞 , 张欣欣 , 张丹 , 华敏 , 张逢星

人工晶体学报

以Ln(NO3)3·6H2O[Ln=Ce(1),Nd(2)]、间苯二甲酸(m-H2bdc)为原料,用水-DMF溶剂热合成法合成了两个异质同构的新型三维孔洞稀土金属配位聚合物{ Ln2 (m-bdc)3(H2O)2}π[Ln=Ce(1),Nd(2)],晶体结构经X射线单晶衍射仪分析确定,两种配合物的晶系均为单斜晶系,P21/c空间群,配位聚合物1:a=1.35428(11) nm,b=1.45987(11) nm,c=1.67101(10) nm,β=127.750(4)°,V=2.6122(3)nm3,Z=4,Dc=2.056 g·cm-3.配位聚合物2:a=1.34364(3) nm,b=1.45406(3) nm,c=1.66669(5) nm,β=127.382(2)°,V=2.5875(11) nm3,Z=4,Dc=2.097 g·cm-3.对配位聚合物1和2进行了元素分析、热重、红外光谱等表征,同时对标题配位聚合物的热稳定性及动力学进行了分析.

关键词: 稀土 , 羧酸 , 配合物 , 水热合成

NaGa(C7H3NO4)2·2H2O光催化剂的制备与性能

张秀英 , 李书静

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.06.015

2,6-吡啶二甲酸钠与三氯化镓在pH≈3的条件下直接反应,合成了NaGa(C7H3NO4)2·2H2O配合物单晶.通过元素分析、红外及X射线衍射分析确定了配合物的结构.以该配合物作为催化剂,用罗丹明B模拟染料废水进行了光催化降解脱色试验,对影响反应的各种条件(如催化剂的投加量,染料的初始浓度,通氧速率及光源)进行了考察.结果表明,在催化剂为20mg,染料初始浓度为2.0×10-4mol·L-1,通氧速率为200ml·min-1,光源为500W汞灯时,配合物NaGa(C7H3NO4)2·2H2O具有优良的催化活性,1h内对罗丹明B的降解率可达98.9%.

关键词: 配合物 , 光催化降解

聚乙烯亚胺为主链的液晶高分子研究进展

张超灿 , 刘丹 , 王涛

材料导报

综述了近几年以聚乙烯亚胺(PEI)为主链的液晶高分子的研究进展.从PEI型液晶高分子的原理、结构和性能方面着手,展望了几类新型PEI液晶高分子的发展趋势.

关键词: 聚乙烯亚胺 , 液晶高分子 , 超分子化学 , 共价键 , 非共价键 , 配合物

铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯发光聚合物的合成与性能研究

郭栋才 , 舒万艮 , 王鑫 ,

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2008.04.002

采用先配合后聚合的方法,制备了5种新的铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯聚合物.利用红外光谱、紫外光谱分析对它们的结构进行了表征;用热分析仪研究了它们的热性能;并采用荧光光谱仪对它们的发光性能进行了研究.结果表明,所合成的铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯聚合物均具有良好的热性能和发光性能,其发光强度均随配合物单体含量的增加而增大.同时,铽配合物单体与丙烯酸乙酯单体聚合后,由于分子结构的改变,使配体的能量传递效率发生了变化,从而引起铽芳香羧酸丙烯酰胺共聚丙烯酸乙酯聚合物的发光强度大小顺序与铽芳香羧酸丙烯酰胺配合物单体的发光强度大小顺序不同.

关键词: 稀土 , 丙烯酰胺 , 丙烯酸乙酯 , 配合物 , 发光 , 合成

金属表面配合物保护膜述评(Ⅱ)——银的防变色配合物膜

方景礼 , 方欣

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2007.10.026

银镀层存放和装机2~3个月后就会发生变色,降低银层的性能.分析了银层变色的原因,提出了相应的无铬防银变色工艺,介绍了其防变色效果,并对防变色配合物膜的性能、组成和结构进行了研究.

关键词: 银镀层 , 变色 , 防变色 , 配合物 , 表面膜

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