银董红
,
尹笃林
,
伏再辉
,
李谦和
催化学报
采用XRD和原子吸收光谱法研究了微波作用下分子筛表面酸性对ZnCl2与Y分子筛固态相互作用的影响. 结果表明,微波辐射可显著促进ZnCl2在分子筛表面分散,其分散阈值与分子筛表面酸性有关. 随着分子筛表面酸量和酸强度增加,ZnCl2在分子筛表面的最大分散量减少,分散的ZnCl2与Y分子筛的固态离子交换量也减少; NaY型分子筛比HY分子筛更容易发生固态离子交换反应. 考察了微波固相法制备的ZnCl2/HY催化剂在苯甲醚与乙酰氯酰化反应中的催化性能. 结果表明,在分子筛表面分散的ZnCl2具有更高的催化活性及对甲氧基苯乙酮选择性.
关键词:
氯化锌
,
Y分子筛
,
微波辐射
,
固态相互作用
,
苯甲醚
,
乙酰氯
,
酰化
,
对甲氧基苯乙酮
刁丽
,
曹亚峰
电镀与涂饰
以乙酸乙酯为溶剂,马来酸酐、乙醇胺、苯乙烯为单体,过氧化苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合法合成了聚羧酸型马来酸酐-乙醇胺-苯乙烯(MA-EA-St)高分子分散剂,研究了聚合反应温度和时间、引发剂用量及酰化马来酸酐与苯乙烯的摩尔比对TiO2颗粒悬浮率的影响,获得了较佳的聚合反应条件为∶n(酰化马来酸酐)∶n(苯乙烯)=1.25,聚合反应温度75℃、时间5h,引发剂用量占单体总质量的2％.当此条件下合成的MA-EA-St分散剂用量为2.5 g/L时,TiO2颗粒的悬浮率为97.42％,达到较佳的分散效果.
关键词:
颜料
,
二氧化钛
,
分散剂
,
马来酸酐
,
乙醇胺
,
酰化
,
苯乙烯
,
聚合
柯晴瑾
,
王飞镝
,
奚红霞
,
严霞波
,
王凌伟
,
赵科明
材料导报
采用乙二胺四乙酸二酐(EDTAD)和醛基封端聚乙二醇(PEG-dial)对明胶蛋白进行酰化及还原胺化改性,然后与戊二醛(GTA)交联制备了复合改性明胶蛋白凝胶.研究了EDTAD、PEG-dial、交联剂等的用量对凝胶性能的影响,结果表明,随EDTAD用量的增多及GTA用量的减少凝胶的平衡溶胀率增大,PEG-dial的引入提高了破裂强度,所得凝胶的溶胀率为160g/g,破裂强度为16g.采用IR和SEM对其进行结构表征,结果表明,改性后明胶蛋白上引入了羧基和长碳链,复合改性后凝胶的微观结构更有序.
关键词:
明胶凝胶
,
酰化
,
还原胺化
,
溶胀率
,
破裂强度
李凤红
,
楚慧姝
,
王鲁霞
,
张娜
,
张宝砚
高分子材料科学与工程
采用甲烷磺酸保护壳寡糖的氨基,通过月桂酰氯与壳寡糖的羟基反应合成了O,O-双十二酰化壳寡糖.差示扫描量热(DSC)分析和热重分析(TGA)表明,随着月桂酰氯与壳寡糖的摩尔比增加,O,O-双十二酰化壳寡糖的DSC曲线出现了月桂酰基侧链的熔融峰,而且O,O-双十二酰化壳寡糖的热稳定性均低于壳寡糖.扫描电镜(SEM)及X射线衍射(XRD)分析表明,酰化反应改变了原壳寡糖的结晶结构,并且月桂酰基侧链能够形成新的结晶微区.溶解性实验结果表明,所有酰化壳寡糖在氯仿、吡啶、四氢呋喃中的溶解性得到改善.
关键词:
壳寡糖
,
酰化
,
溶解性能
,
固态结构
,
表征
钟宇科
,
焦建
,
徐依斌
合成材料老化与应用
本文介绍了乙酸酐-吡啶-甲苯为特征的乙酰化反应体系,且在此体系下通过正交的方法确定了反应参数,建立了可生物降解聚酯材料的羟值表征方法,并按照正交试验确定的实验参数进行对比试验,同时将正交试验的拟合数据和实际测试数据进行了假设检验.统计数据显示两种加热方式对测试的结果影响是不显著的；通过拟合方程计算的理论数据和实际测试数据的差异也是不显著的,如此证明了拟合方程的正确性和适用性,进而确定了生物聚酯材料的羟值测试方法,在聚酯的生产和应用过程中具有较高的实用价值.
关键词:
酰化
,
羟基
,
聚酯
,
电位滴定
,
正交
孔学
,
高永超
,
陈贯虹
,
王加宁
,
邱维忠
,
迟建国
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.04.025
以间苯三酚(phl)和乙酸酐为原料,三氟化硼为催化剂,乙醚为溶剂,通过Friedel-Crafts酰基化反应合成了2,4-二乙酰基间苯三酚(DAPG),产物通过硅胶柱层析方法纯化,通过1H NMR、MS进行结构表征.考察了原料摩尔比、反应温度、反应时间对产率的影响,最佳反应条件为n(间苯三酚)∶n(乙酸酐)∶n(三氟化硼)=1∶2.1∶5.5,反应温度为26～30℃,反应时间为24 h,收率62.0%.
关键词:
间苯三酚
,
二乙酰基间苯三酚(DAPG)
,
合成
,
酰化
张成路
,
牛明铭
,
许永廷
,
陈颂
,
申洪江
,
广东
,
刘林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.06.012
以价廉易得的香草醛为起始原料,经过3步反应,高产率合成了酚羟基由对甲苯磺酰基保护的香草胺类化合物5.将香草醛转化为香草肟4,用金属还原生成中间体香草胺;将6-溴己酸固相反应合成三苯基季膦盐再经Wittig缩合反应制备8-甲基-顺-6-壬烯酸,最后其与香草胺反应后,超声波促进酯水解合成目标产物1,总收率达47.93%.利用红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱等结构表征的结果表明,已成功合成了目标化合物.
关键词:
香草胺
,
酰化
,
辣椒素
,
合成
邓啸
,
曹诗林
,
李宁
,
吴虹
,
ThomasJ. Smithd
,
宗敏华
,
娄文勇
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61045-2
脂肪酶是一种三酰基甘油水解酶,目前广泛用于油脂化学、食品、有机合成和生物医药等领域.但是,游离脂肪酶在有机反应体系中容易失活,难以从反应体系中回收,导致其循环利用困难和生产成本增加.因此,需要对游离脂肪酶进行固定化,提高酶的稳定性和重复使用性,使其能够大规模用于工业生产.
磁性四氧化三铁纳米粒子(MNPs)具有其超顺磁性和大比表面积等性质,但MNPs需表面修饰才能进一步应用.近年来,仿生矿化法制备的聚多巴胺纳米材料受到人们关注.在仿生矿化过程中,单体多巴胺经自聚合作用后形成聚多巴胺,该反应活性高,能对各类有机和无机纳米材料进行表面修饰.而且,聚多巴胺表层中的活性基团能与含有氨基和巯基的生物大分子发生迈克尔加成或席夫碱反应,从而将生物大分子固定在材料表面.
本文利用聚多巴胺表面修饰MNPs,对所得聚多巴胺表面修饰的四氧化三铁纳米粒子(PD-MNPs)进行了结构表征.结果表明, PD-MNPs尺寸在14 nm左右.同时,成功将黑曲霉脂肪酶(ANL)固定在PD-MNPs上,结果显示在pH=8、固定化时间为12 h条件下,酶负载量为138 mg/g,酶活回收率达到83.6%,而且固定化酶的pH稳定性及热稳定性、储藏稳定性都优于游离酶.动力学研究表明,固定化酶Km值(63.2 mmol/L)低于游离酶(74.5 mmol/L),固定化酶的底物亲和性增强.进一步研究了固定化酶和游离酶在乙腈、二甲基亚砜、乙醇和[HMIm]BF4这四种溶剂中的溶剂耐受性,结果显示固定化酶的耐受性均强于游离酶.采用红外光谱对游离酶和固定化酶二级结构的分析表明,游离黑曲霉脂肪酶经固定化后,α-螺旋和β-折叠含量分别增加了0.84%和2.74%,使得固定化后α-螺旋和β-折叠中存在的氢键能够更好地保持酶结构刚性,避免因结构改变而引起酶失活,增强了固定化酶在溶剂中的耐受性.
二氢杨梅素是一种具有类黄酮结构的天然产物,具有抗氧化、抗菌、抗肿瘤和保护肝脏等作用,但其脂溶性很差,很难透过细胞膜被人体吸收.本课题组曾首次以乙酸乙烯酯为酰基供体,采用游离脂肪酶生物催化方法成功将二氢杨梅素酰化.本文考察了PD-MNPs固定化脂肪酶在二氢杨梅素酰化反应中的应用.结果表明,与游离酶相比,固定化酶在反应介质二甲基亚砜中的耐受性更强,反应48 h后其催化二氢杨梅素酰化的转化率接近80%,明显好于游离酶(69%).固定化酶催化二氢杨梅素酰化的最适底物摩尔比、温度和酶量分别为10：1(乙酸乙烯酯：二氢杨梅素)、45oC,和40 U.此外,固定化酶在外界磁场作用下能迅速从反应混合物中分离,从而可回收利用,在重复使用10次后,其活性仍保持在初始活性的55%以上,具有良好的工业应用前景.
关键词:
磁性四氧化三铁
,
纳米粒子
,
聚多巴胺
,
黑曲霉脂肪酶
,
二氢杨梅素
,
酰化
刘洁
,
徐洲
,
陈意
,
范浩军
高分子材料科学与工程
在碱性条件下,采用琥珀酸酐(SA)、马来酸酐(MA)、邻苯二甲酸酐(PA)对提取的酶溶性胶原进行分子修饰,并通过总碳含量、等电点、红外、X射线衍射、圆二色谱、超灵敏差示扫描量热以及体外成纤等方法对酰化前后胶原的结构与性能进行了表征.结果表明,酸酐改性后的胶原侧链羧基含量明显增加,等电点显著下降,且酰化后的胶原仍保有特殊的三股螺旋构象;不同修饰程度的琥珀酰化胶原的红外、圆二色谱表明,胶原的酰化程度越高,其三股螺旋构象的完整性越差.与PA改性胶原相比,SA、MA酰化胶原有着更完整的三股螺旋构象和更高的热变性温度.体外成纤实验显示,酰化胶原不具备生理条件下的成纤能力,表明三股螺旋结构是胶原成纤的必要不充分条件.
关键词:
胶原
,
酰化
,
结构与性能
,
胶原成纤
