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多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化的胺N-烷基化反应合成仲胺和叔胺

赫巍 , 何松波 , 孙承林 , 吴凯凯 , 王连弟 , 余正坤

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11105

基于借氢策略、醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应是合成胺类化合物的绿色途径.在无外加氢源条件下,多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化剂可高效催化醇为烷基化试剂的伯(仲)胺的N-烷基化反应合成仲(叔)胺,反应副产物为水与极少量亚胺.催化体系的底物适应性好,目标产物收率高;催化剂可以循环使用,具有潜在的工业化应用前景.

关键词: , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 借氢策略 , 多相催化 , N-烷基化 , ,

水滑石负载钯催化剂上的醇无氧脱氢反应

陈静 , 张庆红 , 方文浩 , 王野 , 万惠霖

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00505

研究了多种载体负载Pd催化剂上苯甲醇无氧脱氢反应.结果发现,以兼具较强酸性和碱性的水滑石(HT)为载体时,Pd催化剂具有优异的苯甲醇转化活性和苯甲醛选择性,当Pd含量为0.32%~0.55%时催化性能最佳.Pd/HT催化剂可重复使用,且对于含推电子取代基的芳香醇、2-噻吩甲醇、α,β-不饱和醇与环状脂肪醇等的直接脱氢反应均具有较好催化性能.HT表面的Pd(Ⅱ)物种反应后转变为平均粒径为2.0~2.5nm的Pd纳米粒于或纳米簇.具有较高分散度的Pd(Ⅱ)物种易转变为较小的Pd纳米粒子,从而具有较佳的催化性能.本文推测,催化剂表面的碱性位可促进苯甲醇O-H键的活化,形成Pd-苯甲氧基中间体,该中间体进一步脱氢生成苯甲醛和Pd-H物种;而催化剂表面的质子酸位可与Pd-H作用,促进H2的脱除.

关键词: 绿色催化 , , 脱氢反应 , 水滑石 , , 纳米粒子 , 酸碱双功能

用醇还原VOPO4.2H2O制备的VOHPO4.0.5H2O的择优取向性能

王晓晗 , 卢冠忠 , 黄仲涛

催化学报

研究了用醇还原VOPO4.2H2O制备的VOHPO4.0.5H2O的晶面择优取向现象及其在正 丁烷和空气混合气体中活化后,产物(VO)2P2O7的晶面择优暴露对正丁烷氧化制顺酐性 能的影响. 以伯醇还原VOPO4.2H2O制备的VOHPO4.0.5H2O晶体,晶面择优取向于( 220)面,晶型为玫瑰状或扭曲的片状聚集体; 活化后的产物仅含(VO)2P2O7相,其(020) 晶面择优暴露. 以仲醇还原VOPO4.2H2O制备的VOHPO4.0.5H2O晶体,晶面择优取 向于(001)面,晶型为平板片状体; 活化后的产物由(VO)2P2O7, VOPO4和无定形相组 成,其中(VO)2P2O7相含量低,其(020)晶面暴露少. 由苄醇、环己醇和3-甲基-3庚醇 还原VOPO4.2H2O制备的VOHPO4.0.5H2O的XRD谱与用仲醇制备的相似. 用一般方 法(V2O5/异丁醇/H3PO4)制备的VOHPO4.0.5H2O晶体不具有晶面择优取向性质 ,活化后得到的(VO)2P2O7的结晶度较低. 由正辛醇还原VOPO4.2H2O制备的VOHPO 4.0.5H2O经活化后,对正丁烷氧化制顺酐的催化性能优于用仲辛醇和一般方法制备的V OHPO4.0.5H2O.

关键词: , 二水磷酸氧钒 , 还原 , 半水磷酸氢氧钒 , 择优取向 , 正丁烷 , 氧化

用极化曲线研究钛合金在水、醇中腐蚀机理的差异

姜应律 , 吴荫顺

腐蚀学报(英文) doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2005.03.005

通过对钛合金TC4在3%NaCl和乙醇溶液中的极化曲线分析,认为钛合金在中性水溶液中的阴极析氢过程由H++1/2e=1/2H2+为反应控制步骤,阳极氧化过程控制步骤有非整比氧化物TiO1+x的参与.并指出在醇溶液中氧化反应主要为醇在钛合金表面被催化为醛的反应,醛进一步氧化为羧酸,导致钛合金的钝化膜活化,成为应力腐蚀的诱因.对在自腐蚀电位以上500毫伏下电解液的红外光谱分析支持了这一设想,分析表明溶液中确实存在羧酸和醛,同时在电解过程中发现钛合金电极附近的溶液pH值明显降低.

关键词: 极化曲线 , 钛合金 , , 羧酸 , 非整比氧化物 , 氢分子离子 , 应力腐蚀

高效液相色谱法测定菌群降解纤维素产物中的糖、有机酸和醇

姜艳 , 范桂芳 , 杜然 , 李佩佩 , 姜立 , 赵刚 , 齐泮仑 , 李十中

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.04038

采用硫酸除钙和调节 pH的样品预处理方法,利用高效液相色谱对菌群降解纤维素发酵液中的糖、有机酸和醇3类物质进行分析,待测组分与培养基成分能够得到有效分离。从菌群降解纤维素发酵液中检出纤维二糖、葡萄糖、乙醇、丁醇、甘油、乙酸与丁酸并进行了定量分析,7种组分的检出限范围为0.10~2.00 mg/L,线性相关系数均大于0.9996,线性范围为0.020~1.000 g/L,回收率为85.41%~115.60%,相对标准偏差( RSD )为0.22%~4.62%( n=6)。该方法准确可靠,可实现对菌群降解纤维素发酵液中糖、醇和有机酸的同时准确测定。

关键词: 高效液相色谱 , , 有机酸 , , 纤维素降解 , 菌群 , 同步生物加工

温和条件下钒催化氧化胺、醇和胺直接合成亚胺

王连月 , 陈波 , 任兰会 , 张恒耘 , 吕迎 , 高爽

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60196-0

开发了钒催化氧化胺、醇和胺直接合成亚胺催化体系,无须额外的添加剂或促进剂,空气作为环境友好的氧源,温和条件下,能高收率地得到各种对称和非对称亚胺,并且催化剂非常容易制备和使用。该催化体系对含杂原子亚胺的合成也非常有效。

关键词: 亚胺 , , , 需氧氧化 ,

醇对低温水热合成四方相钛酸钡的影响

李军 , 李三喜 , 薛健 , 张明 , 杨殿来 , 张莹莹

硅酸盐通报

以Ba(OH)2·8H2O和Ti(OC4H9)4为原料,氨水为矿化剂,以不同醇/水混合溶剂作为分散介质,在180℃下反应120 h,水热合成四方相钛酸钡粉体,研究不同醇对粉体的影响,并通过XRD、TEM、IR及激光纳米粒度分析对粉体进行了表征.结果表明以一元醇为溶剂有利于合成四方相钛酸钡,其中又以乙醇为最优,以乙醇/水为溶剂合成的四方相钛酸钡粉体的c/a最大可达1.0090,且粉体纯度高,粒径分布狭窄,晶粒形貌发育完整,呈现球形和四方形.

关键词: 水热合成 , 钛酸钡 , 四方相 ,

功能化离子液体[bmim]OTs催化乙酰化反应

刘路 , 刘晔 , 蔡月琴

催化学报

以离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)为溶剂,对甲基苯磺酸根(OTs-)为阴离子的功能化离子液体[bmim]OTs为催化剂进行苯甲醇的乙酰化反应.结果表明,该体系循环使用10次后仍能保持良好的催化活性和稳定性,并对各种(伯、仲、叔)醇类、酚类和胺类化合物的乙酰化反应表现出良好的普适性.核磁共振波谱(13C NMR)分析结果表明,具有亲核性的[bmim]OTs和酰化试剂乙酸酐(Ac2O)形成的活性中间体AcOTs,是催化反应的活性物种.

关键词: 乙酰化反应 , 功能化 , 离子液体 , , ,

水滑石负载Au纳米粒子的制备及其催化醇氧化反应

王亮 , 孟祥举 , 肖丰收

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60091-7

采用离子交换法和NaBH4还原法制备了Mg-Al-水滑石(LDH)负载的Au纳米粒子(Au/LDH)催化剂.X射线衍射和透射电镜结果表明,Au粒子较均匀地分散在水滑石表面,载体仍保持层状结构.在温和的反应条件下,Au/LDH对一系列醇的氧化反应表现出优异的催化性能,如在室温常压下进行分子O2氧化1-苯基乙醇的反应,底物转化率和苯乙酮选择性都接近100%,而且催化剂经过多次循环使用后,其活性未见下降.可见,Au/LDH催化剂在醇氧化反应中具有良好的应用前景.

关键词: , 纳米粒子 , 水滑石 , , 氧化 , 分子氧

温和条件下Fe(NO3)3/4-OH-TEMPO催化需氧氧化醇制备羰基化合物

王心亮 , 梁鑫淼

催化学报

以Fe(NO3)3·9H2O为助剂与廉价的有机小分子催化剂 4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基(4-OH-TEMPO)组成催化体系.考察了该催化剂体系上分子氧驱动的氧化含有C=C, N, O和S杂原子的较宽底物范围的伯醇和仲醇氧化生成相应的醛或酮. 结果表明,该反应可在室温条件下在空气中进行,对目的产物的选择性高. 探讨了Fe(NO3)3/4-OH-TEMPO催化氧化醇的反应机理.

关键词: , 选择性氧化 , 空气 , 4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基 , 九水合硝酸铁

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