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负载型金催化剂催化乙醇选择氧化反应

成艳 , 李钢 , 马书启 , 王祥生 , 陈永英

催化学报

选择不同氧化物(Al2O3,SiO2,TiO2,MgO)和H-ZSM-5分子筛作为载体,以尿素为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了一系列负载型金催化剂.采用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、程序升温还原、NH3程序升温脱附和透射电镜等技术对催化剂样品进行了表征,并测定了催化剂对乙醇选择氧化反应的催化性能.选择Au/Al2O3催化剂,考察了金负载量、反应条件(温度、压力、时间)和添加剂对乙醇选择氧化反应的影响.结果表明,所制备的Au/Al2O3催化剂的金负载率较高,金粒子较小(3~4 nm)且分布均匀.载体对金催化剂催化乙醇氧化反应有显著影响,主要产物为乙醛、乙酸乙酯和缩醛.以TiO2为载体时,乙醇转化率较高.以Al2O3为载体时,乙酸乙酯选择性较高;少量碱性添加剂可抑制缩醛的生成,并可提高乙醇转化率和乙酸乙酯选择性.在优化的条件下,乙醇转化率可达4.7%,乙酸乙酯选择性可达93.5%.

关键词: 沉积.沉淀法 , , 氧化铝 , H-ZSM-5分子筛 , 氧化硅 , 氧化钛 , 氧化镁 , 负载型催化剂 , 乙醇 , 选择氧化

封闭溶矿-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中金银铂钯

刘军 , 闫红岭 , 连文莉 , 陈浩凤 , 王琳 , 于亚辉

冶金分析 doi:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009902

通过高压密闭溶解样品,建立了一次溶解样品后直接用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)对地质样品中Au、Ag、Pt、Pd进行测定的方法.实验表明,于200 mL的高压密闭溶样罐中加入10.00 g样品后,通过加入30 mL HCl、5.0 mL H2O2、2.0 g KClO3,及在160℃的恒温数显鼓风干燥箱中保温6h,可将地质样品溶解完全;将样品消解液用由活性炭、改性活性炭、717阴离子交换树脂组合而成的新型组合富集剂分离富集及通过选择合适的测定同位素或数学校正方法消除质谱干扰后,可实现ICP-MS对地质样品中Au、Ag、Pt、Pd的测定;Au、Ag、Pt、Pd的校准曲线相关系数均不小于0.999 5,方法检出限分别为Au 0.097 ng/g、Pt 0.14 ng/g、Pd 0.17 ng/g、Ag 0.082 ng/g.将实验方法应用于铂族元素地球化学一级标准物质中Au、Ag、Pt、Pd的测定,结果与认定值相符,12次测定的相对标准偏差(RSD)不大于14.2%,将实验方法应用于地球化学一级标准物质和实际样品中Au、Ag、Pt、Pd的测定,回收率为92%~110%

关键词: 封闭溶矿 , 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) , 地质样品 , 活性炭 , 改性活性炭 , 717阴离子交换树脂 , , , ,

某复杂含多金属硫化矿金矿石综合回收试验研究

王素 , 谢建宏

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2010.10.010

对河南某复杂含多金属硫化矿金矿石进行了选矿试验研究,采用部分混合浮选-铅铜分离浮选-尾矿浮选硫工艺流程,获得含金银的铜精矿、铅精矿和硫精矿;最后的浮选尾矿通过重选获得钨精矿.试验采用的工艺流程综合回收了金、银、铜、铅、硫、钨,选矿指标理想.

关键词: 浮选 , , , , , , , 回收率

薄样技术-能量色散X射线荧光光谱法测定钯铂金

邬旭然 , 韩晓锋 , 王丽 , 吕建刚 , 薛光 , 田宇纮

冶金分析

采用树脂分离富集金矿和铜阳极泥中的Pd、Pt、Au,结合薄样技术,利用自制X射线荧光(XRF)能谱仪同时测定这3种元素.对3种型号树脂进行了选择,确定了Amberlyst A26树脂为分离树脂,并采用单因素法对Amberlyst A26树脂柱高、流速和盐酸浓度进行了优化,确定了最佳实验条件分别为柱高10 cm、流速3 mL/min和盐酸浓度0.2 mol/L.同时对XRF分析方法进行了方法学验证.XRF能谱仪采用Mo靶激发,新型SDD探测器,结合优化的薄样技术,基本消除基体效应,可用内标法定量;仪器检出限(LLD) Pd、Pt、Au分别为0.021、0.019、0.015 μg/mL,方法检出限(LDM)分别为0.066、0.062、0.050 μg/mL;采用11种元素的混合标准测得RSD在1.6%~7.5%之间.所测金矿样品的结果与国标法结果一致,铜阳极泥的测定结果与ICP-MS法结果基本一致.

关键词: Amberlyst A26树脂 , , , , 能量色散X射线荧光光谱法 , , 铜阳极泥 , 薄样技术

钛合金上可焊性镍-金复合镀层的制备及表征

王从香 , 牛通

电镀与涂饰

介绍了一种在TC4钛合金上获得可焊性镀层的工艺,其流程主要包括除油、酸蚀、活化、电镀氨基磺酸镍、镀纳米薄金、热处理和电镀金.讨论了TC4钛合金前处理和热处理工艺对镀层性能的影响.对前处理过程中钛合金表面形貌的变化以及各镀层的表面形貌和元素组成进行了表征.所得Ni-Au复合镀层结合力良好,经350℃×30 min的热震试验后无鼓泡、开裂,一次合格率达到95%.复合镀层与Sn37Pb焊料的润湿性良好,焊透率达98%.该工艺解决了TC4钛合金材料可焊性镀层批量镀覆的技术难题.

关键词: 钛合 , 可焊性镀层 , , , 电镀 , 活化 , 热处理 , 焊透率

富氢气体中CO优选氧化反应: Au与载体相互作用的影响

张启俭 , 齐平 , 周迎春

催化学报

以Fe2O3,Co3O4,ZrO2和ZrO2-CeO2为载体,研究了负载型Au催化剂在CO优选氧化反应中的性能,并用高分辨透射电子显微镜、X射线衍射和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了Au与载体之间的相互作用对Au电子性质的影响.结果表明,在60 ℃以下,Au/Fe2O3上CO能被完全氧化,且CO氧化反应选择性约为50%,而在Au/Co3O4,Au/ZrO2和Au/ZrO2-CeO2催化剂上,CO在更低的温度下才能被完全氧化.这是由于具有拉电子效应的载体(如Fe2O3和Co3O4)能使Au带有部分正电荷,从而对CO优选氧化反应具有较高的催化活性.因此,选择合适的载体或对载体进行掺杂改性,调节Au的正电荷数目,有可能进一步提高Au催化剂的催化活性.

关键词: 富氢气体 , 一氧化碳 , 优选氧化 , , 负载型催化剂 , 三氧化二铁 , 四氧化三钴 , 二氧化锆 , 二氧化铈

从氰化尾渣中提取S、Fe、Au的方法

赵战胜

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.07.012

河南地区可再回收利用的氰化尾渣资源丰富,一般含金品位3g/t左右.对这类氰化尾渣首先采用沉降分离法,富集含金黄铁矿;含金黄铁矿经封闭式焙烧炉焙烧,使金充分裸露,产出硫气体经冷却生成硫磺,焙砂金品位进一步提高;焙砂经充空气搅拌水浸后,压滤固液分离,滤液蒸发烘干后为FeSO4产品;固体用常规氰化法浸金.该方法简单易行,方便快捷.试验结果表明,可使氰化尾渣中金的回收率达72.95%~91.91%.

关键词: 氰化尾渣 , 沉降分离 , 焙烧 , 水浸 , 氰化 , , ,

NO在Au/Al2O3催化剂上还原反应的TPD-MS研究

齐世学 , 邹旭华 , 徐秀峰 , 安立敦 , 李树本 , 程谟杰 , 包信和

催化学报

考察了沉积-沉淀法制备的Au/Al2O3催化剂在O2存在下催化C3H6还原NO的反应,并用程序升温脱附-质谱(TPD-MS)手段研究了吸附于催化剂上的NO或NO-O2的脱附性能. 结果表明: 在O2存在的条件下,对于C3H6还原NO的反应,1%Au/Al2O3的催化活性最高,可于375 ℃左右使NO生成N2,转化率达60%. 这与催化剂对所吸附NO的脱附性能密切相关,N2O可能是C3H6还原NO反应过程中产生的比较稳定的中间体.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 一氧化氮 , 丙烯 , 吸附 , 程序升温脱附 , 质谱 , 选择性还原

Au/α-Fe2O3催化剂存贮失活环境因素及机理分析

尉继英 , 范桂芳 , 江锋 , 张振中 , 张兰

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00618

采用沉积沉淀法制备了CO低温氧化催化剂Au/α-Fe2O3,通过X射线衍射、X射线光电子能谱、N2吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱、H2程序升温还原和CO2程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征,探讨了在室温人气气氛下光线照射以及表面吸附等环境因素所导致的催化剂存贮失活及其作用机理.结果表明,经110℃干燥的Au/α-Fe2Os催化剂表面同时存在Au3+和Auδ+(0≤δ≤1)物种,且前者催化CO氧化的活性更高;在窒温大气气氛下,紫外线照射会引起Au3+的还原和Au颗粒的生长,导致催化剂的不可逆失活.此外,空气中的H2O和CO2可同时吸附存α-Fe2O3的表面,形成表面碳酸盐物种,会引起催化剂的可逆失活.

关键词: , 三氧化二铁 , 一氧化碳 , 氧化 , 室温大气气氛 , 存贮 , 失活 , 碳酸盐

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