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钯-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

郭锦棠 , 刘冰 , 李伶 , 王新英 , 孙经武

催化学报

利用稀土钇盐或钕盐和乙酸钯组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚,合成了聚(1-氧代-2-苯基丙撑). 用元素分析、红外光谱、示差扫描量热、热重分析及X射线光电子能谱(XPS)等方法对共聚产物进行了表征. 测试结果表明,共聚物为一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚产物,其玻璃化温度为235 ℃,熔点为250 ℃,分解温度为325 ℃,且用XPS未检测到聚合物中含有残留的金属. 同时考察了催化剂组分2,2′-联吡啶、对甲苯磺酸和对苯醌及溶剂甲醇等的用量对共聚反应的影响,并对聚合反应条件进行了优化. 在优化的反应条件下稀土与钯组成的复合催化剂对一氧化碳和苯乙烯交替共聚的催化活性可达1 200 g/(g·h).

关键词: , 稀土 , , , 一氧化碳 , 苯乙烯 , 交替共聚 , 聚酮

La1-x-yBaxREyMnO3复合氧化物的制备及其对甲烷燃烧的催化性能

白雪 , 刘源 , 王晓燕 , 张通 , 于文国

催化学报

以Na2CO3·10H2O和NaOH混合碱为沉淀剂,采用共沉淀法制备了钙钛矿型结构的La1-x-yBaxREyMnO3(RE=Dy或Y)复合氧化物超细粒子.该复合氧化物超细粒子具有较大的比表面积和良好的热稳定性(经700和1000 ℃焙烧后,其比表面积仍分别可达到47.0和16.9 m2/g).随着LaMnO3中的La3+被Ba2+及稀土离子Dy3+或Y3+部分取代后,样品显示出良好的热稳定性及对甲烷燃烧的高催化活性.

关键词: , , , , , 复合氧化物 , 超细粒子 , 甲烷 , 催化燃烧

表面活性剂对CeZrYO储氧材料性能的影响

沈美 , 龚茂初 , 袁书华 , 郭家秀 , 陈耀强

催化学报

采用表面活性剂聚乙二醇改性共沉淀法制备了铈锆钇储氧材料,并详细考察了表面活性剂的添加方式和添加量对储氧材料性能的影响.采用X射线衍射、氧脉冲吸附、H2程序升温还原和N2吸附技术对储氧材料的晶体结构、储氧性能、还原性能和织构性能进行了表征.结果表明,表面活性剂的添加方式和添加量对储氧材料的性能有重要影响.随着表面活性剂添加量的增加,储氧材料的储氧量先增加后减少,在添加量为50%时达最大值.在表面活性剂添加量相同的情况下,与一次性添加制得的样品相比,分两次添加制得的样品的比表面积和孔体积有所增大,抗老化性能有所提高.一次性添加表面活性剂制得的样品经高温老化后,小于10 nm的孔基本消失;而分两次添加表面活性剂制得的样品经高温老化后,仍保持有这些小孔.

关键词: , , , 复合氧化物 , 储氧材料 , 表面活性剂 , 聚乙二醇 , 织构性能

离子注钇对纯镍高温氧化行为的影响研究

端礼国 , 谢军 , 靳惠明

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2006.05.001

对纯镍及其表面离子注钇样品900℃空气中的恒温氧化和循环氧化行为进行了研究.用扫描电镜(SEM)对表面氧化膜的微观形貌进行了观测.用声发射(AE)技术对氧化膜在恒温氧化阶段和随后空冷阶段的开裂与剥落信号进行了实时监测.用激光拉曼(Raman)谱对含钇和不含钇氧化膜的内应力水平进行了测量.结果表明:离子注钇显著提高了镍的抗恒温氧化和抗循环氧化性能,其原因主要是钇降低了NiO氧化膜的生长速率、细化了氧化物晶粒,使氧化膜具有更好的高温塑性.这种细晶氧化膜可以通过蠕变的方式释放掉部分膜内压应力并形成褶皱特征,从而使氧化膜保持较低的应力水平.此外,离子注钇还减少了氧化膜/基体界面缺陷的数量及大小,因而显著改善了氧化膜在镍基体上的粘附性和保护性.

关键词: 氧化膜 , 离子注入 , 激光拉曼 , 应力 , , , 高温氧化

镧、钇元素对低碳钢焊条熔敷金属影响的研究

郭永环 , 范希营 , 王广丰

中国稀土学报

基于现有低碳钢焊条性能的特点,针对典型低碳钢焊条(E4303型焊条)抗裂性较差的问题,在新型低碳钢焊条药皮配方开发研制中采取药皮过渡微量的镧钇元素.通过冲击韧性、拉伸、硬度、金相等试验研究镧钇元素对低碳钢焊条熔敷金属组织和力学性能的影响,利用扫描电子显微镜对显微组织进行观察分析,用X射线荧光光谱仪进行光谱分析.结果表明:加入适量的镧钇元素能够细化熔敷金属显微组织,提高熔敷金属的冲击韧性.当镧钇元素加入量最佳(3.5%镧和0.6%钇)时,熔敷金属的冲击韧性提高了38.8%,延伸率提高了25%,抗拉强度提高了11.9%,屈服强度提高了10.9%,硬度却不下降.

关键词: , , 低碳钢焊条 , 熔敷金属 , 组织 , 力学性能 , 稀土

Co-2Y和Co-5Y合金在600—800℃空气中的氧化行为研究

曾潮流 , 王文 , F.C.Rizzo

金属学报

本文研究了Co-2Y与Co-5Y(原子分数, %, 下同)合金在600-800℃空气中的氧化行为, 纯Co在三个温度下的氧化符合抛物线规律. Co-Y合金在800℃下的氧化符合抛物线规律, 而在700℃时则接近于立方速率规律, 在600℃时Co-2Y合金氧化仍遵循立方速率规律, 而Co-5Y合金则偏离立方和抛物线.

关键词: , null , null , null , null , null , null

中温固体氧化物燃料电池NiO/YSZ阳极的还原过程

刘斌 , 张云 , 涂宝峰 , 柳林 , 董永来 , 程谟杰

催化学报

以氢气程序升温还原(H2-TPR)为手段,研究了中温固体氧化物燃料电池烧结NiO/YSZ阳极的还原过程,并通过对电池开路电位和阻抗的原位监测考察了电池中阳极的还原过程.H2-TPR结果表明,阳极烧结温度升高,阳极中的NiO变得难以还原,但当温度提高到1 500℃时,NiO还原峰的峰温降低.阳极NiO含量越高,NiO越容易被还原.这是由于烧结过程中NiO颗粒长大和NiO/YSZ界面分离共同作用的结果.电池原位还原过程中开路电位的变化表明,具有高NiO含量的阳极还原较慢.这主要是由于高NiO含量的阳极具有较大的收缩率和大的NiO粒子,导致还原初期产生的大量H2O不能被及时排出,从而抑制了还原过程.电池还原过程中交流阻抗谱的变化表明,50%NiO/YSZ阳极具有最稳定的还原过程.30%和70%NiO/YSZ电池都有一个极化电阻逐渐增大的过程,前者的极化电阻在还原600 min后逐渐稳定,而后者并不能稳定.

关键词: , , 氧化锆 , 还原 , 交流阻抗谱 , 程序升温还原 , 固体氧化物燃料电池

(La1-xREx)2/3Sr1/3MnO3(RE=Y,Sm,Eu,Tb;x=0.1~0.5)的晶体结构及磁性质研究

刘建 , 张炳哲 , 张伟 , 丁铁柱

中国稀土学报

采用空气中固相反应烧结法制备了一系列钙钛矿结构的(La1-xREx)2/3Sr1/3MnO3(RE=Y,Sm,Eu,Tb;x=0.1~0.5)稀土锰氧化物多晶样品.X射线衍射(XRD)分析表明掺杂RE部分替代La以后,样品的晶体结构为正交结构,空间群为Pbmm.在室温(300K)和液氮温度(77K)下分别测试了样品的磁性质,发现磁性质的改变与RE的掺入量以及RE的离子半径有关.在掺Tb的样品中明显存在巨磁电阻效应,磁场为2 T,温度为300和77 K分别测得(La0.6Tb0.4)2/3Sr1/3MnO3和(La0.7Tb0.3)2/3Sr1/3MnO3的磁电阻(MR)为80%和85%.随着Tb掺杂量的增加,在不同的磁场下,样品电阻-温度关系曲线的峰均向高温方向移动.

关键词: 掺杂 , , , , , 巨磁电阻效应 , 稀土

稀土元素钇对低膨胀合金GH909组织和性能的影响

邓波 , 冯涤 , 王旭东 , 卢翠芬 , 李冬玲 , 韩光炜 , 仲增墉

钢铁研究学报

研究了稀土元素钇对低膨胀合金GH909组织和性能的影响.结果表明,加入适量的钇可改善合金的塑性和持久性能,提高合金600℃下的抗氧化性能;但是,对合金热膨胀系数的影响不明显.扫描电镜和能谱分析证明,随着钇含量的增加,合金中的晶界析出相增多,且有细化和球化的倾向,同时出现富钇相.抗氧化试验结果表明,含钇合金的氧化膜在合金上的附着力很强,氧化皮很少剥落,这有利于提高合金的抗氧化性能.不过,钇含量超过0.019%时,对合金的抗氧化性能和持久性能有不利影响.

关键词: 稀土 , , 抗氧化性 , 低膨胀 , 高温合金 , 组织 , 性能

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