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水/有机两相体系中芳香腈和脂肪腈的催化加氢反应

谢义鹏 , 门健 , 黎耀忠 , 陈华 , 程溥明 , 李贤均

催化学报

在水/有机两相体系中,用RuCl3-TPPTS (TPPTSP(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对苯甲腈进行了催化加氢反应,高转化率、高选择性地生成了苯甲醇. 考察了钌浓度,P/Ru比,反应压力,温度和时间等对苯甲腈加氢反应的影响. 其他芳香腈的加氢反应也可高活性、高选择性地进行,生成相应的芳香醇. 但是,在相同的条件下不发生脂肪腈加氢反应. 反应机理分析表明,苯甲腈加氢反应经由苯甲醛生成苯甲醇.

关键词: 催化加氢 , 两相体系 , 钌配合物 , 膦配合物 , 苯甲腈 , 脂肪腈 , 苯甲醇

对烷氧基取代MeO-BIPHEP型手性双膦钌配合物催化β-酮酸酯不对称加氢反应

彭宗海 , 马梦林 , 付海燕 , 陈华 , 李贤钧

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90737

报道了对烷氧基取代的MeO-BIPHEP型手性双膦配体钌配合物催化的β-酮酸酯不对称加氢反应,考察了反应温度、压力、底物/催化剂摩尔比和溶剂对反应的影响.结果表明,在乙醇中该配合物催化3-丁酮酸乙酯加氢反应的对映选择性达98.0%,且对含不同取代基的β-酮酸酯均表现出较高的活性和对映选择性.

关键词: β-酮酸酯 , 不对称加氧 , 联苯类配体 , 钌配合物

光诱导钌配合物的几何异构和结构异构反应研究进展

靳晓伟 , 王建茹 , 段青青 , 乔晓艳 , 王宏飞

影像科学与光化学

金属钌(Ru)的配合物具有丰富的基态和激发态的光物理、光化学性质,在太阳能转换、光催化以及分子识别等方面都得到了广泛深入的研究.光诱导的钌配合物的异构反应是其颇具特色的一类光反应,研究光异构反应对于光能量转化、信息储存以及“分子光开关”和“分子马达”的设计具有重要的意义.本文小结和综述了钌配合物的光诱导几何异构和结构异构反应的特性和机理以及最新的研究进展.

关键词: 钌配合物 , 光反应 , 几何异构 , 结构异构 , 激发态 , 亚稳态

膦配体钌配合物催化阿维菌素氢化的研究

熊晓东 , 吴松 , 王胜国 , 梁敬博

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2008.01.001

作者合成了4种膦配体钌配合物,并将它们应用于催化阿维菌素的氢化反应中,研究了其催化活性与选择性,并考察了温度、压力和反应时间对催化反应的影响.结果表明,RuCl2(PPh3)3、RuH(COOCH3)(PPh3)3有一定的催化性能;当氢气压力1MPa,温度60℃,反应6h,RuCl2(PPh3)3的催化效果较好;使用钌配合物催化阿维菌素的氢化反应能降低伊维菌素的生产成本.

关键词: 催化化学 , 均相催化 , 钌配合物 , 阿维菌素 , 氢化

单核钌催化剂化学催化和光催化水氧化反应

姜毅 , 李斐 , 黄芳 , 张彪彪 , 孙立成

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60600-7

合成了一系列含有不同对位取代基团的吡啶轴向配体的单核钌化合物Ru(bda)(pic)2 (H2bda=2,2’-联吡啶-6,6’-二羧酸;pic=对甲基吡啶),对化合物的结构进行了核磁、质谱和X射线单晶衍射表征,并在中性和酸性条件下研究了这些化合物的电化学性质.以硝酸铈铵为氧化剂,对催化剂的催化活性进行了测试,并以[Ru(bpy)3]2+为光敏剂,S2O82-为电子牺牲剂,在三组分体系中考察了这些化合物的光催化活性.研究发现,在化学法水氧化反应中,化合物1由于其轴向配体4,4’-联吡啶在酸性条件下能够发生质子化,从而增强了吸电子效应,因此表现出最高的催化活性,催化循环数达到4000.在光催化水氧化反应中,化合物2因其轴向配体具有最强的吸电子能力而表现出最高的催化活性,反应2h的催化循环数达到270.结果表明,轴向配体的吸电子能力明显提高了这类Ru催化剂催化水氧化反应活性.

关键词: 分解水 , 水氧化 , 钌配合物 , 吸电子效应 , 光催化

C60Ru(OCOCF3)(CO)(PPh3)配合物的合成及性能

吴振奕 , 李斌 , 杨森根 , 林永生 , 程大典 , 詹梦熊

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.04.008

在N2气气氛保护下,以KBH4作为还原剂,通过C60和Ru(OCOCF3)2(CO)(PPh3)2反应合成出C60Ru(OCOCF3)(CO)(PPh3),利用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振、光电子能谱等手段对产物进行了表征. 结果表明,配合物中-OCOCF3、CO、PPh3各占据中心金属的1个配位位置,C60以σ-π方式占据其余2个位置. 配合物的氧化还原研究结果表明,配合物的还原电位比纯C60的还原电位负.

关键词: 富勒烯 , 钌配合物 , 合成 , 循环伏安法

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