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钾对高硫合成气制甲硫醇磷钼基催化剂的影响

周布康 , 王琪 , 陈亚中 , 崔鹏 , 沈泽斌 , 张庆红 , 王野

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.160021

采用等体积共浸渍法,制备了一批不同钾含量的KxMoP/Al2O3x表示K与Mo摩尔比,0≤x≤3)催化剂,考察其对高硫合成气制甲硫醇性能的影响,并采用X射线衍射分析(XRD)、程序升温还原法(TPR)和激光拉曼光谱(LRS)等技术手段对催化剂进行了表征。结果表明,氧化铝负载的磷钼氧化物前驱体在850℃经H2气还原制备出了MoP/Al2O3催化剂,少量添加钾催化剂有较高的甲烷选择性,大量添加钾助剂促进了催化剂表面活泼钼硫物种的生成,使得磷化钼基催化剂有较好的甲硫醇选择性,而过量添加钾又会阻碍了甲硫醇的生成。当n(K)/n(Mo)比在2~2.5之间时,磷化钼基催化剂对该反应有较好的催化活性。

关键词: 钾助剂 , 磷化钼 , 高硫合成气 , 甲硫醇

钾对高硫合成气制甲硫醇磷钼基催化剂的影响

周布康 , 王琪 , 陈亚中 , 崔鹏 , 沈泽斌 , 张庆红 , 王野

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.160021

采用等体积共浸渍法,制备了一批不同钾含量的KxMoP/Al2O3(x表示K与Mo摩尔比,0≤x≤3)催化剂,考察其对高硫合成气制甲硫醇性能的影响,并采用X射线衍射分析(XRD)、程序升温还原法(TPR)和激光拉曼光谱(LRS)等技术手段对催化剂进行了表征.结果表明,氧化铝负载的磷钼氧化物前驱体在850℃经H2气还原制备出了MoP/Al2O3催化剂,少量添加钾催化剂有较高的甲烷选择性,大量添加钾助剂促进了催化剂表面活泼钼硫物种的生成,使得磷化钼基催化剂有较好的甲硫醇选择性,而过量添加钾又会阻碍了甲硫醇的生成.当n(K)/n(Mo)比在2~2.5之间时,磷化钼基催化剂对该反应有较好的催化活性.

关键词: 钾助剂 , 磷化钼 , 高硫合成气 , 甲硫醇

钾促进钴钼耐硫CO变换催化剂的XPS和TPR表征

林仁存 , 杨意泉 , 袁友珠 , 魏光 , 王琪 , 樊金红 , 戴深峻

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.01.007

用XPS和TPR谱学表征方法,研究钾助剂对负载型Co-Mo-K-O/γ-Al2O3水煤气耐硫变换催化剂的作用.XPS表征显示,硫化态催化剂随着钾添加量的增加,低价态钼和S2-增加,(S-S)2-受抑制,(Mo4++Mo5+)/Mo6+质量比为0.8~1和较多的S2-物种有利于提高催化剂的低温活性.TPR表征结果示出,硫化态及工作态催化剂皆出现α、β2个吸氢峰,可分别归属Mo6+→Mo5+和Mo5+→Mon+(n=4,3,2)的还原过程;工作态催化剂α峰峰温较硫化态低,β峰为宽峰带低价钼混合峰;吸氢峰的大小与催化剂低温活性密切相关.

关键词: Co-Mo/Al2O3催化剂 , 钾助剂 , 水煤气变换

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