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钼基催化剂氧化还原性质对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的影响

张昕 , 伊晓东 , 毕盈 , 翁维正 , 万惠霖

催化学报

制备了Ag0.3MoP0.6Ox和Ce0.1Ag0.3MoP0.6Oy催化剂,并用XRD,TPR,LRS,XPS和EPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂的氧化还原性质及其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能. 结果表明,由于Ce和Mo发生相互作用,调变了催化剂的可还原性和配位不饱和Mo的量,使Ce0.1Ag0.3MoP0.6Oy催化剂对反应中间产物丙烯和正丙醇转化为丙烯醛具有较高的能力,从而提高了催化剂的活性.

关键词: , , , , 复合氧化物 , 丙烷 , 选择氧化 , 丙烯 , 丙醇 , 丙烯醛 , 氧化-还原性

镧和铈改性对氧化铝性质的影响

卢伟光 , 龙军 , 田辉平

催化学报

以拟薄水铝石为前驱物,采用溶胶法制备了γ-Al2O3,在制备初期添加硝酸镧或硝酸铈对氧化铝进行改性,并使用红外光谱、氮物理吸附和X射线衍射等方法对样品进行了表征. 实验表明,稀土添加物覆盖了部分氧化铝的表面羟基. 在1000 ℃下对样品烧结行为的考察发现,添加镧或铈化合物都能提高γ-Al2O3的抗烧结性能和高温稳定性,镧改性样品的效果略优于铈改性样品. 烧结动力学研究发现,制备的氧化铝的烧结机理为体相扩散,加入稀土有效地阻止了氧化铝颗粒内的体相扩散. 用微反装置测定了改性样品的反应性能,发现铈改性样品有一定的裂化性能和脱氢性能,而镧改性样品几乎无催化活性.

关键词: 氧化铝 , 改性 , 稀土 , , , 热稳定性 , 十六烷 , 催化裂化 , 环己烷 , 脱氢

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钼铌合金中8种元素

陆青 , 范丽新 , 李建强

冶金分析 doi:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009874

采用5.0 mL氢氟酸和10.0 mL硝酸混合酸消解样品,选择Ce 407.570 nm、Cu 217.895 nm、Fe 234.350 nm、Er 390.631 nm、Mg 383.829 nm、Mn 257.610 nm、Pb 283.305 nm、Zn 213.857 nm为分析线,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)进行测定,从而建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钼铌合金中Ce、Cu、Fe、Er、Mg、Mn、Pb、Zn等8种元素的分析方法.考察了主要元素Mo、Nb和Al对待测元素的影响,结果表明,这些元素对待测元素基本无影响.各元素校准曲线的线性相关系数均大于0.999;方法中各元素检出限为5.4~63 μg/g.按照实验方法测定钼铌合金样品中Ce、Cu、Fe、Er、Mg、Mn、Pb、Zn,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为0.89%~4.4%;回收率为98%~102%.按照实验方法测定钼铌合金样品中Cu、Fe、Er、Mg、Mn、Pb、Zn、Ce,并与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)的测定结果进行比对,二者基本一致.

关键词: 电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES) , 钼铌合金 , , , , , , , ,

Ce和Mg改性的γ-Al2O3负载Pt催化剂催化乙二醇水相重整制氢

白赢 , 卢春山 , 马磊 , 陈萍 , 郑遗凡 , 李小年

催化学报

采用浸渍法制备了Ce和Mg改性的γ-Al2O3 负载Pt乙二醇水相重整制氢催化剂. 采用催化活性评价、N2物理吸附、CO化学吸附、X射线衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)等手段系统研究了催化剂的活性、选择性及物化性质. 实验结果表明, Ce和Mg改性的γ-Al2O3 负载Pt催化剂的活性明显高于Pt/γ-Al2O3 催化剂. 在498 K和2.58 MPa条件下,乙二醇的转化率由72.3%提高到100%, 氢的选择性接近100%. 在Pt/(Ce)γ-Al2O3 和Pt/(Mg)γ-Al2O3 催化剂的XRD谱中,除了γ-Al2O3 特征峰外,还分别出现了CeO2和Mg-Al层状化合物及微弱的Mg-Al尖晶石结构化合物的特征峰. Ce的存在促进了Pt对乙二醇的吸附-裂解作用和CO水煤气变换反应;Mg的存在中和了γ-Al2O3 表面的酸性,增加了载体的碱性中心,影响了PtCl2-6的分散,抑制了乙二醇的脱水反应.

关键词: , , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 改性 , 乙二醇 , 水相重整 , 制氢

Ce-Zr-La-Al2O3的制备及负载的单Pd三效催化剂

蔡黎 , 赵明 , 皮展 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报

采用共沉淀和浸渍两种方法制备了Ce-Zr-La-Al2O3(CZLA), 对其进行了N2吸附和X 射线衍射分析. 以CZLA为载体制备了2%Pd/CZLA三效催化剂,并对催化剂进行了程序升温还原和活性测试. 结果表明,两种方法制备的CZLA均具有较好的结构、织构和储氧性能,共沉淀法制备的CZLA具有更好的抗老化性能. 以CZLA为载体所制备的单Pd三效催化剂表现出低的起燃温度、优异的三效性能,特别是优异的转化NO性能及抗老化性能.

关键词: , , , 氧化铝 , , 三效催化剂 , 反应温度 , 抗老化性能

Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金的退火晶化及其催化性能

王晓光 , 张新夷 , 李忠瑞 , 钟文杰 , 贺博 , 韦世强

催化学报

采用XAFS,XRD和DTA方法研究了Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金在退火过程中的结构变化及其结构与催化性能的关系. 活性结果表明,在退火温度为623 K时,Ni-B和Ni-Ce-B样品的苯加氢催化反应转化率最高,分别为63%和81%, 0.3% Ce的掺入提高了Ni-Ce-B的催化活性. DTA结果表明,Ni-B超细非晶态合金在598和653 K有两个晶化峰,而Ni-Ce-B样品有5 48,603,696和801 K四个晶化峰. XAFS和XRD结果进一步说明,在573 K退火时,Ni-B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni,此时Ni-Ce-B仅有少量晶态Ni3B生成. 在673 K退火时, Ni -B样品中的Ni3B开始分解生成晶态Ni, 同时纳米晶Ni聚集并形成大颗粒晶态Ni, 而Ni-C e-B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni. 在773 K和更高的温度退火处理后,Ni-B样品中N i的局域环境结构与金属Ni箔基本一致,但Ni-Ce-B样品晶化生成的Ni晶格有较大畸变,同时Ni3B并未分解. 说明0.3%的Ce对提高Ni-Ce-B样品的稳定性有显著作用. 本文首次报道了Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金中苯加氢催化活性中心为纳米晶Ni和类似于金属Ni的 Ni-B非晶态合金.

关键词: X射线吸收精细结构 , X射线衍射 , 差热分析 , , , , 超细非晶态合金 , , 加氢

Pd-Ce-B/水滑石催化液相苯酚选择性加氢制环己酮

刘建良 , 李辉 , 李和兴

催化学报

以Al3+/(Al3++Mg2+)摩尔比为0.2的水滑石(HT)为载体,采用还原浸渍法制备了负载型Pd-Ce-B/HT催化剂,并将其应用于液相苯酚选择性加氢制环己酮. 与Pd-Ce-B/Al2O3, Pd-Ce-B/MgO和Pd-Ce-B/SiO2相比, Pd-Ce-B/HT催化剂具有高活性和高环己酮选择性. 5.8%Pd-Ce-B/HT上苯酚的转化率和环己酮的选择性分别达82.0%和80.3%, 显示了其潜在的工业化应用前景. 根据多种表征结果,初步讨论了催化剂的构效关系以及添加剂Ce3+和载体酸碱性对催化性能的促进作用.

关键词: , , , 水滑石 , 负载型催化剂 , 苯酚 , 加氢 , 环己酮

水蒸气对Ni/Ce-Zr-Al-Ox催化剂上CO2重整CH4瓜的影响

李春林 , 伏义路 , 屠兢

催化学报

采用水热合成-负载法制备了Ni/Ce-Zr-Al-Ox催化剂,测试了该催化剂上CO2重整CH4反应的活性和稳定性,并考察了添加少量水蒸气对CO2重整CH4反应的影响.结果表明,在不含水蒸气的反应气中反应198 h后CH4和CO2的转化率分别为89%和98%,H2/CO摩尔比约为1.00,且没有任何失活.添加3.2%的水蒸气后,CH4转化率提高到94%,CO2转化率不变,H2/CO摩尔比约提高0.06,同时稳定性也很好.计算结果表明,添加少量水蒸气后,CO2重整CH4被促进,逆水煤气反应被抑制,而水蒸气重整CH4没有明显变化.

关键词: , , , , 复合氧化物 , 二氧化碳重蒸甲烷 , 水蒸气 , 积碳

Pt/CexZr1-xO2催化剂在含硫合成气中催化水煤气变换反应活性

刘冰 , 李文钊 , 徐恒泳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00327

采用浸渍法制备了Pt/CexZr1-xO2催化剂,通过X射线衍射和程序升温还原等方法对催化剂进行了表征,并在固定床反应器中评价了催化剂在合成气和含硫合成气中的水煤气变换活性.结果表明,铈锆固溶体的氧化还原能力强于CeO2,Zr的掺杂明显改善了CeO2的孔道结构,其担载的Pt催化剂具有更高的金属分散度,因而活性更高.两种催化剂在含硫合成气中的催化活性较无硫合成气中的均有所降低,且H2S浓度越大,催化剂活性下降越多,但这种因吸附硫而引起的失活是可逆的,即催化剂重新暴露在无H2S重整气的还原性气氛下活性能基本恢复.

关键词: 水煤气变换 , , , 固溶体 , 氧化还原能力 , , 硫化氢 , 可逆中毒

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