金明
,
赵丹
,
何国珍
,
童耀
,
韩世清
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60623-8
在水相体系中,利用铜催化一系列氨基醇类底物(1.2 mmol)与碘代芳烃(1.0 mmol)进行N-芳基化反应.由于氨基醇具有双齿配位及相转移催化能力,该反应利用氨基醇类底物自身的促进作用,在不使用外加配体与相转移催化剂的温和条件下以高收率获得了氨基醇N-芳基化产物(64％-93％).
关键词:
氨基醇
,
水相
,
铜催化
,
N-芳基化反应
,
底物促进
李志豪
,
唐石
,
周栋
,
邓佑林
,
李玉花
,
黎淑华
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.08.150005
发展一种简单、高效的铜催化活泼烯烃氰烷基化成环合成吲哚酮的方法.在CuL/DTBP(叔丁基过氧化物)催化作用下,N-芳基丙烯酰胺类化合物与α-氰基偶氮试剂发生自由基环化反应,高效地合成了一系列含α-氰基季碳中心的吲哚酮,并探讨了其反应机理.该方法底物适用范围较广、反应体系温和,催化体系廉价.
关键词:
α-氰偶氮试剂
,
含氰吲哚酮
,
C—H环化
,
自由基
,
铜催化
邓佑林
,
唐石
,
李立洋
,
付美玲
,
王良能
,
陈蓝艳
,
周上睿
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.10.160127
发展了一种高效、简单的铜/空气催化体系催化的苯甲酰胺串联自由基环化合成7-叔烷基异喹啉二酮的反应.在廉价CuI存在下,空气环境中,N-烷基-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺与AIBN发生串联自由基加成/环化/碳碳偶联反应,以52％ ～73％的产率合成了一系列的7-取代异喹啉二酮.此研究为合成具有潜在药用价值的含氰取代异喹啉二酮提供了一条快速、简单、温和的构建途径.
关键词:
叔烷基异喹啉二酮
,
苯甲酰胺
,
有氧环化
,
铜催化
邓佑林
,
唐石
,
袁莉
,
李增增
,
王良能
,
李立洋
,
黄桂秀
,
刘盈盈
,
吴伊婷
,
付丽
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.03.160220
发展了一种苯甲酰胺自由基自由基环化制备α-官能化叔烷基取代的异喹啉二酮的新反应.此环化反应以偶氮试剂为α-取代叔烷基自由基源物质,利用碘化亚铜/空气体系催化N-烷基-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺发生环化,经过串联自由基加成/环化/碳-碳键形成过程,一步构建了三重碳-碳键,以41％ ～71％的产率合成了一系列异喹啉二酮及其衍生物.特别值得提出得是,此研究发展了一种新型α-官能叔烷基自由基源物质,发现了一种同时引入两个α-官能叔烷基片段的串联新反应.反应底物适应范围广,反应高效,催化体系廉价实用,为具有潜在药用价值的含α-取代季碳中心的异喹啉二酮及衍生物的合成提供了一条廉价、简单、快捷的新途径.
关键词:
异喹啉二酮
,
苯甲酰胺
,
串联环化
,
铜催化
,
烷基偶氮试剂
穆罕默德·陆克曼·侯赛恩
,
王康
,
叶飞
,
张艳
,
王剑波
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62565-2
最近几年来,利用稳定的重氮类化合物和N-对甲基苯磺酰腙类化合物作为金属卡宾前体,在过渡金属催化下通过形成金属卡宾的偶联反应引起了人们广泛的兴趣.金属卡宾前体与有机金属物种反应,可以生成金属卡宾中间体,并发生金属上基团的转移插入过程,得到新的有机金属物种,从而实现丰富的偶联反应.这类经由金属卡宾转移插入过程的交叉偶联反应为构建C?C键,C?N键以及许多环状化合物和不饱和有机分子结构提供了可靠而强有力的工具.本课题组一直致力于研究该类经由金属卡宾中间体的催化转化和偶联反应,报道了在铜催化下,对甲苯磺酰腙以及重氮类化合物可以与端炔反应,通过所形成的炔基铜卡宾中间体的转移插入过程,可高效得到联烯类化合物.该类反应条件相对温和,并且有很好的底物普适性.不仅各种多取代的联烯类化合物,而且苯并呋喃,菲以及呋喃等结构都可由这类铜催化的腙和炔烃的偶联反应来得到.在这些反应中,通过炔基铜卡宾中间体上炔基的转移插入过程,在形成了C(Sp3)-Cu键以后,通过铜的1,3-迁移过程,可以得到联烯结构,随后发生分子内杂原子的亲核进攻或者6π电子环化过程来实现苯并呋喃,菲等杂环类结构的构建.另一方面,该类反应进一步拓展和研究,可望得到其他有价值的有机分子骨架.环状的醚类结构,如四氢呋喃结构,也是有机化合物中常见的结构类型,我们希望从目前已经发展成熟的卡宾前体与炔烃生成联烯的偶联反应出发,通过分子内的串联过程来高效地构建取代的环状醚类结构.我们设想,在炔烃上引入氧原子作为亲核试剂,在形成联烯化合物以后,通过分子内氧原子对联烯基的亲核进攻,来实现串联的分子内关环反应,从而构建环状醚类结构.本文以CuI为催化剂,3-丁炔-1-醇为炔烃偶联组分,采用二芳基对甲苯磺酰腙作为金属卡宾前体,实现了取代四氢呋喃的合成.在对甲苯磺酰腙与3-丁炔-1-醇类化合物发生偶联反应生成二芳基联烯基化合物以后,采用一锅法实现分子内的关环反应,从而生成亚烯基取代的四氢呋喃化合物.该串联反应不仅具有原料易得和操作较为简便等优点,而且底物普适性和官能团耐受性都较好,多种取代的二芳基腙类化合物都能以较好的收率得到目标产物,从而为四氢呋喃类化合物的合成提供了一种新的方法.该反应进一步展示了经由金属卡宾中间体的交叉偶联反应的普遍性,将在有机化学和有机合成领域具有广泛的研究和应用价值.
关键词:
铜催化
,
联烯
,
四氢呋喃
,
交叉偶联反应
,
端炔
