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负载型Sn2(OMe)4/SiO2催化剂的制备及其催化CO2与CH3OH直接合成碳酸二甲酯的性能

钟顺和 , 程庆彦 , 黎汉生

催化学报

采用表面改性法制备了负载型Sn2(OMe)4/SiO2双核桥联配合物催化剂,用IR,TPD和微反技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和催化活性进行了研究. 结果表明,双核桥联Sn2(OMe)4/SiO2配合物中存在Sn-O-Si双齿配位形式,甲氧基以桥基形式联结两个Sn4+离子; CO2在催化剂表面以桥式吸附态和甲氧碳酸酯基吸附态存在,而CH3OH只以分子吸附态存在. 在反应温度413 K,压力0.5 MPa,反应空速1 500 h-1以及CH3OH与CO2的摩尔比为2~2.5的反应条件下,CO2和CH3OH在Sn2(OMe)4/SiO2催化剂上生成碳酸二甲酯的选择性达到近100%. 根据实验结果,提出了CO2与CH3OH在Sn2(OMe)4/SiO2催化剂表面上的反应机理,反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性位上及CO2的甲氧碳酸酯基吸附态的形成是反应顺利进行的关键因素.

关键词: 双核桥联配合物 , 锡配合物 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯

在乙二醇溶液中原位法制备纳米SnO2

朱传高 , 徐博 , 王凤武

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.12.026

通过乙二醇溶液制备了锡配合物Sn(OCH2CH2O)2,将溶液直接水解制备纳米SnO2粉体.产物Sn(OCH2CH2O)2通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振分析技术进行表征,纳米SnO2通过X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)分析技术进行表征.结果表明,前驱体中含有OCH2CH2O基团,可以有效克服水解与煅烧过程中的团聚现象,经350℃煅烧2 h得到的纳米SnO2粉体,颗粒分散较好,粒径在10~30 nm.

关键词: 乙二醇 , 锡配合物 , 溶胶-凝胶 , 纳米SnO2

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