李杨
,
封华
,
蒋登高
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2016.04026
将邻乙酰水杨酸纤维素酯通过间隔臂——2-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷键合于硅胶之上，制得键合型手性固定相CSP1，考察了其与同类纤维素衍生物制得的涂敷型手性固定相在拆分效果方面的异同，并探讨了其差异的原因与机理。为了印证间隔臂中环己基对于手性拆分的作用，本文又将CSP1与间隔臂中不具有环己基的键合型手性固定相CSP2进行了拆分对比，进一步证实了间隔臂中环己基的作用。结果表明，键合型手性固定相相比涂敷型固定相在拆分咪唑类药物方面具有优势，这种优势一方面来自于流动相范围的扩大，另一方面是由于间隔臂中环己基对纤维素表面结构的修饰作用。
关键词:
邻乙酰水杨酸纤维素酯
,
手性固定相
,
间隔臂
,
键合
王玲
,
高保娇
,
王世伟
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90702
使用两种ω-氯代酰氯(氯乙酰氯与氯丁酰氯)对交联聚苯乙烯微球(CPS)进行Friedel-Crafts酰基化反应,使用1,4-二氯甲氧基丁烷对CPS微球进行氯甲基化反应,分别将可交换的氯引入CPS微球表面,制备了化学改性的CPS微球.然后使用三苯基膦对改性微球进行季鏻化反应,制备了间隔臂(spacerarm)长度不同的三种季鳞(QP)盐型三相相转移催化剂QP-CPS.考察了主要反应条件对制备过程的影响,并以氯化苄与乙酸钠合成乙酸苄酯的反应体系作为三相相转移催化的模型体系,初步考察了QP-CPS的相转移催化活性,探索了催化剂结构与相转移催化活性的关系.结果表明,季鳞盐的化学稳定性较差,在制备过程中需控制反应时间与温度,且宜选用极性较高的溶剂.季鳞盐型三相相转移催化剂QP-CPS对乙酸苄酯的合成具有较高的催化活性,在液-固-液之间可有效地实现反应物种乙酸根的转移.与季铵盐(QN)型三相相转移催化剂QN-CPS相比,季鳞盐型三相相转移催化剂QP-CPS具有更高的相转移催化活性.间隔臂越长,QP-CPS的相转移催化活性越高,QP-CPS的亲水和亲油性能对相转移催化活性也有很大的影响.
关键词:
相转移催化
,
三相相转移催化剂
,
季鳞盐
,
聚苯乙烯
,
乙酸苄酯
,
间隔臂
李杨
,
封华
,
蒋登高
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2016.04026
将邻乙酰水杨酸纤维素酯通过间隔臂———2-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷键合于硅胶之上，制得键合型手性固定相 CSP1，考察了其与同类纤维素衍生物制得的涂敷型手性固定相在拆分效果方面的异同，并探讨了其差异的原因与机理。为了印证间隔臂中环己基对于手性拆分的作用，本文又将 CSP1与间隔臂中不具有环己基的键合型手性固定相 CSP2进行了拆分对比，进一步证实了间隔臂中环己基的作用。结果表明，键合型手性固定相相比涂敷型固定相在拆分咪唑类药物方面具有优势，这种优势一方面来自于流动相范围的扩大，另一方面是由于间隔臂中环己基对纤维素表面结构的修饰作用。
关键词:
邻乙酰水杨酸纤维素酯
,
手性固定相
,
间隔臂
,
键合
