王海花
,
侯婧莉
,
费贵强
,
姜春阳
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.011
采用原位乳液聚合法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液(PUA),以甲基丙烯酸乙酰氧基(AAEM)为酮单体,己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼为肼单体对其进行交联改性,得到不同酮肼交联型的 PUA 乳液.通过非等温差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)研究了不同肼单体对聚氨酯-丙烯酸酯胶膜的固化动力学及降解动力学的影响,采用T ~β外推法确定了固化工艺温度,根据 Kissinger-Ozawa 和 Crane 方程计算出不同 PUA 乳胶膜的固化反应表观活化能,反应级数和频率因子,并采用 Kis-singer 法对乳胶膜的热降解动力学进行了分析.结果表明4种肼单体所制的 PUA 乳胶膜中,选取草酸二酰肼所制的乳胶膜的固化反应表观活化能最高,为3．153 kJ/mol,反应级数为1．148,碰撞因子为57．943,而选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的固化反应表观活化能最低,为1．639 kJ/mol,反应级数为1．317,碰撞因子为1．917；选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最佳,而选取己二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最差.
关键词:
聚氨酯-丙烯酸酯
,
肼单体
,
酮肼交联
,
固化动力学
,
降解动力学
肖凌寒
,
曹春雷
,
谭志勇
,
陈敏
,
张会轩
高分子材料科学与工程
通过溶液聚合法,在不同的反应温度、不同马来酸酐投料质量百分比的条件下,合成了甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物P(MMA-co-MAH).通过傅立叶红外光谱以及滴定法对合成的P(MMA-co-MAH)共聚物进行表征,结果表明,在实验条件下甲基丙烯酸甲酯(MMA)与马来酸酐(MAH)均能发生共聚合反应.提高共聚合反应温度以及马来酸酐的投料比都能够显著提高P(MMA-co-MAH)共聚物中的马来酸酐含量.通过对P(MMA-co-MAH)共聚物的热失重分析,利用Ozawa及Kissinger方程研究了共聚物的降解动力学,结果表明,P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性受聚合反应温度和马来酸酐投料比的共同影响,共聚物中马来酸酐含量对P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性起决定性作用.
关键词:
甲基丙烯酸甲酯
,
马来酸酐
,
共聚合
,
热稳定性
,
降解动力学
王哲
,
杨鑫
,
吴清海
,
倪宏哲
,
周杰
高分子材料科学与工程
通过热重分析仪(TGA)对作为质子交换膜材料使用的磺化聚芳醚酮砜(SPAEKS)进行了热性能研究.采用不同的升温速率,分别用Kissinger方法和Flynn-Wall-Ozawa方法研究了不同磺化度的SPAEKS在氮气氛围下磺酸基团完全脱落前的热降解动力学.研究表明,通过Kissinger方法计算得到SPAEKS的活化能E、指前因子A、反应级数η、相关系数r(磺化度0.8的SPAEKS-4,E=149.16 kJ/mol,InA=23.93,n=2.6,r=0.9887).通过Flynn-Wall-Ozawa方法计算得到SPAEKS的平均活化能E(SPAEKS-4的活化能为140.73 kJ/mol),而且所求活化能在相同磺化度下略低于用Kissinger方法所求,但活化能都随着磺化度的增加而增大.
关键词:
磺化聚芳醚酮砜
,
热重分析
,
降解动力学
,
活化能
左晓玲
,
邵会菊
,
吴斌
,
张道海
,
郝智
,
郭建兵
高分子材料科学与工程
研究了160℃不同热氧老化时间对阻燃型长玻纤增强尼龙6 (FR/PA6/LGF)复合材料的静、动态力学性能及降解行为的影响.热与氧对FR/PA6/LGF复合材料的影响通过差示量热分析、动态力学性能分析、扫描电镜及力学性能表征.结果表明,虽然由动态力学性能分析可知热氧老化使得树脂基体分子链的刚性增加,但最终基体分子链断裂、降解导致老化试样表面出现的凹坑、微裂纹和脱粘在老化进程中占据了主导地位.利用Ozawa法求出了不同老化时间处理后FR/PA6/LGF热氧降解反应的活化能,结果表明热氧老化降低了阻燃材料的热稳定性,影响了其在不同燃烧区的阻燃效率.
关键词:
长玻纤增强尼龙6
,
阻燃
,
热氧老化
,
力学性能
,
降解动力学
孙贝贝
,
高俊刚
,
李星
功能材料
用热重及热-质联用测定紫外光固化后的甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷(MPA-POSS)的热分解过程,采用Ozawa法、Kissinger-Akahira-Sunose (KAS)法和Friedman法对其热降解动力学进行分析.样品的分解过程主要分为两个阶段,初期主要是羰基和C-O键的断裂,在347～677℃范围内产生CO和CO2,在445～655℃范围内产生CH+3.分解活化能在119.88～133.72kJ/mol之间,反应级数为n=0.852.
关键词:
无机-有机杂化材料
,
笼型倍半硅氧烷
,
热分析
,
降解动力学
韩丞
,
常虹
,
隋秀鹏
,
高洪成
,
王哲
,
张明耀
高分子材料科学与工程
利用热重分析仪（TGA）研究了氯磺化聚乙烯（CSM）在氮气和空气中的热降解行为,探讨了气氛对CSM热降解的影响。研究表明,CSM的热分解过程分为两个失重平台,随着升温速率的升高,聚合物的分解温度逐渐升高。分别用Kissinger和Flynn-Wal-lOzawa方法对CSM中第一个失重平台（磺酰氯基团）的降解行为进行了研究,得到其活化能E、指前因子A、反应级数n、相关系数r。发现在同种气氛条件下,Flynn-Wal-lOzawa方法所得的活化能比Kissinger方法求出的活化能略高,在空气气氛中求得的活化能要低于氮气气氛中的活化能。
关键词:
氯磺化聚乙烯
,
热重分析
,
降解动力学
,
Kissinger
,
Flynn-Wal-lOzawa
曹新鑫
,
高俊刚
,
杜永刚
高分子材料科学与工程
用热重分析(TGA)法研究了乙烯基笼型倍半硅氧烷(V-POSS)/聚丙烯纳米复合材料的热降解动力学.采用Kim-Park,Flynn-Wall-Ozswa和Friedman三种方法计算了共混物的降解反应活化能,结果说明,当V-POSS加入质量分数分别为4%、8%、12%和16%、升温速率为5℃/min时材料热降解起始温度分别提高了27.1℃、29.3℃、52.6℃和66.9℃,热降解反应活化能Ea提高了10 kJ/mol～50kJ/mol,反应级数n也随V-POSS加入量增多有所提高,材料热稳定性得到了改善.
关键词:
笼型聚倍半硅氧烷
,
聚丙烯
,
热重分析
,
降解动力学
王哲
,
杨鑫
,
倪宏哲
,
吴清海
,
张明耀
,
张会轩
高分子材料科学与工程
采用不同升温速率,对作为质子交换膜材料使用的磺化聚芳醚酮砜(sPAEKS,磺化度为0.8)共聚物在不同气氛中进行了热重分析.研究表明,SPAEKS在空气中更容易完成高分子主链的完全断裂.分别用Kissinger和FIynn-Wall-Ozawa方法对SPAEKS中磺酸基团进行了降解动力学研究,得到其活化能E、指前因子A、反应级数n、相关系数r.发现在同种气氛条件下,Flynn-Wall-Ozawa方法所得的活化能比Kissinger方法求出的活化能略低;在空气气氛中求得的活化能要低于氮气气氛中的活化能.建立了SPAEKS在两种气氛中的寿命方程,为质子交换膜材料在具体使用温度下的使用寿命提供了理论依据.
关键词:
磺化聚芳醚酮砜
,
不同气氛
,
热重分析
,
降解动力学
王哲
,
边玉玲
,
倪宏哲
,
张明耀
,
张会轩
高分子材料科学与工程
通过热重分析仪研究了不同氯硫含量的氟磺化聚乙烯(CSM)在不同升温速率下的热分解行为.采用Ozawa及Kissinger方程研究了氯磺化聚乙烯的降解动力学,研究发现CSM的热降解过程包括两个主要失重平台,而且氟磺化聚乙烯的热分解反应不是一级反应.Ozawa方程计算的活化能随着产物中氯硫含量的增加从304.661 kJ/mol下降到2920573 kJ/mol.Kissinger方程计算的活化能分别为282.785 kJ/mol和274.176 kJ/mol.ln(β/T_m~2)对1/T_m作图得一直线,证明氯磺化聚乙烯的热分解符合无规分解模型.
关键词:
氯磺化聚乙烯
,
降解动力学
,
活化能
,
Ozawa
,
Kissinger
樊金玲
,
朱文学
,
巩卫东
,
沈军卫
,
马海乐
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90159
研究了pH值和温度对牡丹花色苷热稳定性的影响.动力学数据分析表明,牡丹花色苷的热降解符合一级反应动力学模型.在70～90 ℃条件下,当pH值为2.6、3.0、3.6、4.0和4.6时,牡丹花色苷的半衰期分别为27.0～7.9、32.1～8.5、27.9～8.9、35.9～9.4和27.3～10.7 h.提高温度,花色苷降解反应速率增大;降解反应速率常数与温度的关系附合Arrhenius公式,反应活化能为48.4～69.4 kJ/mol.牡丹花色苷单体的降解速率依次为矢车菊-3-O-二葡萄糖苷＞芍药-3-O-葡萄糖苷＞矢车菊-3,5-O-二葡萄糖苷＞芍药-3,5-O-二葡萄糖苷.牡丹花色苷降解生成褐色物质,褐变指数随加热时间的延长、加热温度的升高、pH值的增大而增大.
关键词:
牡丹
,
花色苷
,
热稳定性
,
褐变
,
降解动力学
