许健
,
孙鲲鹏
,
任运来
,
徐贤伦
催化学报
采用溶胶-凝胶法和超临界乙醇干燥技术制备了Pt/TiO2催化剂,利用X射线衍射、透射电子显微镜、低温N2吸附和X射线光电子能谱等测试手段对催化剂进行了表征,考察了Pt含量、催化剂还原温度和助剂K的含量对其催化顺酐选择加氢制丁酸性能的影响. 结果表明,催化剂还原温度为500 ℃时,反应的主产物为丁酸; 添加适量的K助剂可以提高催化剂中Pt的分散度, K组分起到了电子给予体的作用,使催化剂表面的Pt呈富电子状态,有利于催化剂表面上反应物的吸附和产物的脱附,使催化剂的活性得到明显提高.
关键词:
铂
,
钾
,
二氧化钛
,
负载型催化剂
,
顺酐
,
加氢
,
丁酸
,
溶胶-凝胶法
,
超临界流体干燥法
周凌
,
李然家
,
李剑锋
,
沈师孔
催化学报
在钒磷氧(VPO)催化剂中添加适量铈锆复合氧化物,得到了一种新型的铈锆复合钒磷氧催化剂.该催化剂对丁烷选择性氧化制顺酐反应的催化性能比纯VPO催化剂有了显著提高. 在丁烷/空气共进料反应条件下,其顺酐收率比纯VPO催化剂提高了一倍;在无氧反应条件下,其可参与选择性氧化制顺酐的晶格氧量为纯VPO催化剂的2.2倍.BET比表面积测试、X射线衍射、钒平均价态测定和程序升温实验等表征结果表明,混合在催化剂活性相中的少量铈锆复合氧化物参与了VPO体系的氧化还原过程,并起到了以下两方面的作用:(1) 促进了(VO)2P2O7相的形成,稳定了钒的平均价态,有利于最终形成晶相结构良好和反应性能稳定的VPO催化剂; (2)显著提高了VPO催化剂的氧化还原性能,大大增加了催化剂的可逆储氧量.
关键词:
氧化铈
,
氧化锆
,
氧化钒
,
氧化磷
,
复合氧化物
,
晶格氧
,
正丁烷
,
氧化
,
顺酐
杨东海
,
黄晓峰
,
陈标华
,
李成岳
催化学报
丁烷选择氧化制顺酐是迄今唯一已经工业化的低碳烷烃选择氧化反应.模拟研究和在实验室微型反应器上的研究结果证实,在适宜的操作条件下,通过固定床反应器人为非定态操作能够改善反应的时均性能、提高顺酐的选择性和收率.本文在小试规模(装填30 g原粒度工业催化剂)的单管固定床反应器实验装置上,开展了丁烷选择氧化反应人为非定态操作性能的研究.在适宜的操作条件下,进料组成周期性变化虽然提高了顺酐的选择性,但降低了丁烷的转化率; 同时改变反应温度和进料组成能够显著提高顺酐的时均收率.
关键词:
丁烷
,
选择氧化
,
顺酐
,
氧化钒
,
氧化磷
,
人为非定态操作
,
固定床反应器
杨燕萍
,
张因
,
高春光
,
赵永祥
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10709
以TiO2-SiO2复合氧化物气凝胶为载体,制备了一系列Ni/TiO2-SiO2催化剂,并采用N2物理吸附-脱附、H2程序升温还原/脱附、X射线衍射及原位漫反射傅里叶变换红外光谱等技术对催化剂进行了表征,考察了载体中钛含量对催化剂结构、表面性质及其催化顺酐液相选择加氢合成γ-丁内酯反应性能的影响.结果表明,较小的Ni0晶粒有利于γ-丁内酯的生成.在催化剂活性组分的还原过程中,随着载体中钛含量的增加,越米越多的TiO2被还原为TiOx(x＜2)物种.Ni0晶粒和TiOx物种的协同作用影响了催化剂的羰基加氢性能；当较小的Ni0晶粒匹配合适的TiOx物种时,催化剂表现出较高的羰基加氢活性.
关键词:
镍
,
氧化钛
,
氧化硅
,
负载型催化剂
,
顺酐
,
选择加氢
,
丁内酯
高浩华
,
高金森
,
李春福
,
刘先明
催化学报
在采用有机相法制备钒磷氧 (VPO) 催化剂前驱体的过程中, 添加铋盐、二甲基亚砜 (DMSO) 和聚乙二醇, 制得了一系列催化剂, 并将其用于正丁烷选择氧化反应. 结果表明, 当 V:Bi:DMSO 摩尔比 = 1:0.0035:0.1 时, VPO 催化剂上的顺酐摩尔收率最高, 达 55.1%. 低温氮气吸附、X 射线衍射、扫描电子显微镜、X 射线能谱和傅里叶变换红外光谱表征结果表明, 该催化剂的比表面积达到 38.2 m2/g, 有沿 (200) 晶面的择优取向, Bi 原子取代 V 原子, 形成固溶体, 引起 P 在表面富集, 生成了大量具有纳米尺度的催化剂颗粒. 三种助剂在催化剂前驱体形成过程中协同作用, 降低了前驱体晶体成核过程的表面能, 加速了 VOHPO4·0.5H2O 的形核速率, 阻抑了前驱体颗粒的聚集长大, 形成了稳定的纳米颗粒.
关键词:
铋盐
,
二甲基亚砜
,
助剂
,
钒磷氧催化剂
,
纳米结构
,
正丁烷
,
顺酐
刘先明
,
李春福
,
高浩华
,
蒋大林
,
冯景隆
,
康小平
,
席宗敬
材料导报
综述了正丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂的制备方法和催化机理的研究进展,分析了制备过程中添加载体及助剂对催化剂性能的影响,介绍了国内外对VPO催化剂选择氧化正丁烷制顺酐反应路径的最新认识,探讨了VPO催化刺的活性住的形成机制以及V4+相与V5+相的相间协同作用,并展望了VPO催化剂未来的发展方向.
关键词:
顺酐
,
选择性氧化
,
VPO催化剂
,
活性位分离
,
相间协同作用
卢伟京
,
卢冠忠
,
吕光烈
,
郭杨龙
,
王筠松
,
郭耘
催化学报
考察了在Cu-Ti-Al-O催化剂中添加Pd(或Ni)对活性中心Cu的调变作用及对顺酐加氢产物的调控. 结果表明,Cu-Ni-Ti-Al-O是优良的顺酐选择性加氢制γ-丁内酯(GBL)反应的催化剂,催化剂中Cu和Ni含量的改变会影响加氢深度. 当Cu含量较Ni含量高时,可以得到第三步加氢产物1,4-丁二醇和四氢呋喃,在270 ℃下其选择性为17.3%; 当Ni含量较Cu含量高时,GBL选择性可达到100%. 添加微量的Pd后,可加速活性组分Cu的还原,使Cu的还原更加彻底,获得纳米尺寸更小和晶格畸变率更大的Cu0晶粒,使顺酐第三步加氢产物的选择性显著提高. 使用Cu-Pd-Ti-Al-O(n(Pd)/n(Cu)=0.08%)催化剂,在240 ℃下顺酐转化率为100%,1,4-丁二醇与四氢呋喃选择性为38.5%.
关键词:
钯
,
镍
,
铜基催化剂
,
顺酐
,
选择性加氢
,
γ-丁内酯
王达
,
张因
,
李海涛
,
赵丽丽
,
张鸿喜
,
赵永祥
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20247
以Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列Ni-Cu/Al2O3催化剂,用于顺酐液相加氢反应,并结合低温N2物理吸-脱附、H2程序升温还原、H2程序升温脱附、X射线衍射、CO程序升温表面反应等表征结果,详细考察了催化剂中Cu含量对其催化性能的影响.结果表明,Cu的引入提高了活性组分Ni的分散度,促进了催化剂上C=C的加氢活性;同时,由于Ni-Cu双金属间的相互作用,明显抑制了催化剂表面C=O的加氢.当Cu含量为7％时,催化剂上顺酐加氢定向合成丁二酸酐的活性最高.在210℃,H2压力5.0MPa的条件下反应40min时,顺酐转化率与丁二酸酐选择性均达100％.
关键词:
镍
,
氧化铝
,
铜
,
加氢
,
顺酐
,
丁二酸酐
刘先明
,
李春福
,
冯景隆
,
高浩华
,
蒋大林
,
康小平
,
席宗敬
材料导报
采用有机法制备了具有纳米结构的VPO催化剂,制备过程中引入了铋(Bi)助荆、高沸点溶剂二甲基亚砜(DMSO),考察了二者对催化剂性能的影响.结果发现,具有纳米结构的VPO催化剂对选择性氧化正丁烷制顺酐反应有较高的催化活性.在400℃、正丁烷/空气=1.5/98.5(体积比,下同)和空速为1500h-1的条件下,正丁烷转化率为81%,顺酐选择性为68%.xRD和IR分析结果表明催化剂主要成分相为(VO)2P2O7,此外还含有一定量的VOPO4物种,SEM分析发现催化剂含有粒径为30～50nm的团状颗粒.
关键词:
VPO催化剂
,
铋助剂
,
正丁烷
,
顺酐
许文
,
薛常海
催化学报
考察了前驱体制备过程中水合肼/五氧化二钒摩尔比(以下简记为n(N2H4)/n(V2O5))对催化剂性能的影响. 由较高的n(N2H4)/n(V2O5)比制得的催化剂,其(VO)2P2O7相含量较多,正丁烷转化率较高. 随着n(N2H4)/n(V2O5)比的减小,δ-VOPO4相的含量逐渐增多,正丁烷转化率随之升高; 而顺酐选择性开始时升高,达到最大值后逐渐降低. 在n(N2H4)/n(V2O5)=0.34时制备的催化剂最佳,在丁烷浓度为4.0%、空速为500 h-1及反应温度为420℃的反应条件下,顺酐收率可达49.74%. 本文中细粒床催化剂有较大的操作弹性.
关键词:
正丁烷
,
顺酐
,
选择氧化
,
流化床催化剂
,
水合肼
,
五氧化二钒
