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酸处理活性炭对其负载的Co-Zr-La催化剂上CO加氢制高碳醇反应性能的影响

吕兆坡 , 唐浩东 , 刘采来 , 刘化章

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10301

以不同浓度硝酸处理的活性碳(AC)为载体,制备了Co-Zr-La/AC催化剂,并考察了其催化CO加氢制备高碳醇(C6以上)的反应性能.通过Boehm滴定法和N2物理吸附考察了各AC的表面性质,并采用CO化学吸附、程序升温还原和X射线衍射对催化剂进行了表征.结果表明,经硝酸处理后,AC表面酸性基团(如羧基和内酯基)的数量增加,同时催化剂样品上Co和Co2C晶相衍射峰强度也发生变化,从而使催化剂上CO转化率从9.9%提高到65.3%,但醇选择性从62.3%降低到40.5%.当用4.6 mol/L硝酸处理AC时,相应催化剂上的金属态Co和Co2C的比例较为适宜,从而提高了高碳醇在醇中的分布,达40.3%.

关键词: 合成气 , 高碳醇 , 活性炭 , , , , 硝酸 , 酸性基团

温和条件下Cu-Zn/Al2O3催化剂上酯加氢制醇

袁鹏 , 刘仲毅 , 张万庆 , 孙海杰 , 刘寿长

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60087-5

制备了新型无铬非晶态Al2O3负载的Cu-Zn催化剂,并采用X射线衍射、透射电镜、程序升温还原和红外光谱进行了表征,考察了其液相酯加氢制高碳醇的催化性能,并优化了反应条件.结果表明,在240℃和10MPa氢压相对温和的反应条件下,高碳醇收率达86.3%,远远高于相同条件下传统的Cu-Cr基催化剂.对前体、焙烧后及还原后催化剂的物相进行了研究,探讨了催化剂组分及表面羟基的作用.

关键词: , , 氧化铝 , 酯加氢 , 高碳醇

活性炭负载的钴基催化剂催化费托合成反应一步合成C1-C18混合醇:二氧化硅助剂的作用

裴彦鹏 , 丁云杰 , 朱何俊 , 杜虹

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60252-7

采用费托合成反应以及X射线衍射、H2程序升温还原、CO脉冲化学吸附和N2物理吸附表征手段研究了SiO2助剂对活性炭负载的钴基催化剂上生成C1?C18混合醇的影响。结果表明, SiO2的添加抑制了钴物种的还原,但提高了钴物种的分散度,同时抑制了金属钴颗粒在反应过程中的团聚,从而显著提高了催化剂的活性。适量SiO2的添加促进了碳化钴的生成,从而提高了总醇选择性。重要的是,通过SiO2抑制钴物种的还原,导致大量二价钴物种的生成,从而有助于CO插入到碳链中间体中而使高碳醇容易生成。

关键词: 钴催化剂 , 高碳醇 , 二氧化硅助剂 , 费托合成 , 碳化钴

还原温度对Co-La-Zr/AC催化剂合成气制高碳混合醇性能的影响

焦桂萍 , 丁云杰 , 朱何俊 , 李显明 , 董文达 , 李经伟 , 吕元

催化学报

采用共浸渍法制备了Co-La-Zr/AC催化剂并考察了不同温度还原的催化剂的CO加氢催化性能. 结果表明,在3.0 MPa, 495 K, H2/CO(V/V)=2和GHSV=500 h-1 条件下,经703 K还原的催化剂, CO的转化率和醇的选择性分别为59.1%和42.0%, 其中C6~C18 的高碳醇在总醇中占到50.4%. XRD结果显示,反应后催化剂的主要物相为金属态的钴和碳化钴(Co2C). 还原温度可影响催化剂中钴的晶粒分散度和碳化钴的生成. 碳化钴的形成可能在合成气生成醇类的反应中起重要作用.

关键词: 钴催化剂 , FT合成 , 还原温度 , 高碳醇 , 碳化钴

制备高碳醇用Cu-Zn-Zr催化剂的研究

刘寿长 , 苏运来 , 陈诵英

催化学报

研究了制备高碳醇用新的催化体系Cu-Zn-Zr.Cu-Zn-Zr催化剂可用Cu(NO3)2,Zn-(NO3)2,ZrOCl2和Na2CO3为原料,采用并流共沉淀法制备.研究结果表明,Cu-Zn-Zr催化剂对脂肪酸甲酯加氢制备高碳脂肪醇具有很高的活性.催化剂的活性测定结果及XRD和TPR表征结果表明,Cu和Zn都是该催化剂的活性组分,Cu0和ZnO是其活性物相,Zr组分以ZrO物相存在,对活性组分起着间隔分散作用.用ASAP-2000型物理吸附仪测定了催化剂的比表面积、比孔容、孔结构和孔径分布,揭示了在不同条件下制备的Cu-Zn-Zr催化剂活性差异的原因.

关键词: , , , 脂肪酸甲酯 , 加氢 , 高碳醇

制备高碳醇稀土改性Cu-Fe催化剂

刘寿长 , 王海荣 , 陈凌霞

中国稀土学报

在Cu-Fe系催化剂中添加稀土, 利用稀土改性提高Cu-Fe系催化剂的活性, 或直接利用氮氢混合气还原脂肪酸酯制备高碳脂肪醇. 用纯氢气作气源, 添加1%的Sm2O3, 高碳醇收率可提高约3%. 用氮氢混合气作气源, 不含稀土的Cu-Fe系催化剂活性大幅度下降. 添加Y、 Nd等可阻止其活性下降甚至提高其活性. 与不含稀土的Cu-Fe系催化剂相比, 添加1%的Nd2O3或1%的Y2O3可分别提高高碳醇收率29%和33%.

关键词: 稀土 , 高碳醇 , Cu-Fe系催化剂

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