王连弟
,
吴小伟
,
赫巍
,
刘子双
,
余正坤
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00456
以1,3-丁二烯、CO和甲醇为原料,进行羧酯化反应合成3-戊烯酸甲酯是Altam路线生产己内酰胺绿色工艺的关键步骤.将Pd与三齿N-杂环配体或双膦配体组成的催化体系用于1,3-丁二烯的羧酯化反应中,其中乙酸钯/2,6-二(3,5-二甲基吡唑基)吡啶催化剂表现出中等的催化活性,在150℃,p(CO)=6.0MPa的优化条件下反应6h,1,3-丁二烯转化率为78.8%,3-戊烯酸甲酯选择性达92.2%(TON=226);而乙酸钯/2,2'-二(二苯基瞵基)苯醚催化体系的活性更高,在优化反应条件下,1,3-丁二烯转化率达90.4%,3-戊烯酸甲酯选择性为91.6%(TON=181).在200℃及类似的羧酯化反应条件下,1,3-丁二烯发生二聚反应,其转化率为99%以上,二聚产物4-乙烯基-1-环己烯选择性高于96%.
关键词:
1,3-丁二烯
,
钯
,
三齿N-杂环配体
,
羧酯化
,
3-戊烯酸甲酯
,
己内酰胺
,
双瞵配体
欧阳昆冰
,
席振峰
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60201-1
由于独特的结构和广泛的应用,多取代环辛四烯及其苯并稠环衍生物的合成方法研究具有重要意义。本文报道了一种钯催化烯基溴化物与芳基溴化物的偶联反应。利用此钯催化的环化自偶联反应,以中等至较好的收率高选择性地从双溴代芳基或烯基化合物合成了多种二苯并[a,e]环辛四烯衍生物。
关键词:
二溴代化合物
,
环辛四烯
,
二苯并a,e环辛四烯
,
1,3-丁二烯
,
自偶联反应
,
钯催化剂
贾翔宇
,
刘恒
,
胡雁鸣
,
代全权
,
毕吉福
,
白晨曦
,
张学全
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60625-1
合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98％,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.
关键词:
钴
,
α-二亚胺
,
1,3-丁二烯
,
聚丁二烯
,
聚合
