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二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂的表征及催化性质

温朗友 , 沈师孔 , 闵恩泽

催化学报

对不同SiO2负载磷钨酸(PW)催化剂的表面性质、热稳定性、酸性、以及对苯与丙烯和1-十二烯的烷基化反应的催化活性进行了对比研究.结果表明, PW在SiO2上的分散状况与SiO2的比表面积和孔径大小有关, PW与载体表面作用的强弱会直接影响负载型催化剂的热稳定性和酸性.采用不同的SiO2可以制得比表面积、孔结构和酸强度不同的负载型PW催化剂,以满足不同催化反应的要求.

关键词: 杂多酸 , 磷钨酸 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , , 丙烯 , 1-十二烯 , 烷基化

纳米级MCM-49分子筛催化苯与1-十二烯烷基化反应的性能

李工 , 阚秋斌 , 佟惠娟 , 吴通好 , 许宁 , 吴鹏 , 王东阳

催化学报

在低碱度下合成了纳米级MCM-49分子筛,采用XRD,TEM,NH3-TPD,吸附吡啶的红外光谱和异丙苯裂解等技术对分子筛进行了表征.催化剂评价结果表明,纳米级MCM-49分子筛在30~160 ℃下对苯与1-十二烯的烷基化反应具有良好的催化性能,烯烃的转化率高于99.6%,直链烷基苯的选择性大于97%,2-和3-位直链烷基苯的选择性大于67.5%.常规的微米级MCM-49分子筛在低温下的催化活性低于纳米级MCM-49分子筛.ZSM-5,M型分子筛和MCM-41分子筛催化烷基化反应的活性较低,Y型分子筛虽具有较高的催化活性,但生成2-和3-位直链烷基苯的选择性明显低于MCM-49.MCM-49的骨架结构与MCM-22相似,晶体外表面上含有大量的12元环孔穴,该结构有利于烷基化反应的进行.

关键词: 纳米 , MCM-49分子筛 , 合成 , 酸性 , , 1-十二烯 , 烷基化

新型配体三(3,4-二甲氧基苯基)膦的合成及其Rh配合物在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性能

袁茂林 , 付海燕 , 李瑞祥 , 陈华 , 李贤均

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60105-2

将合成的三(3,4-二甲氧基苯基)膦(TDMOPP)用作Rh催化剂配体,并用于1-十二烯氢甲酰化反应,考察了膦/铑比和反应温度对Rh-TDMOPP催化剂活性和选择性的影响.结果表明,在膦/铑比与反应温度较低时,Rh-TDMOPP活性是Rh-三苯基膦催化剂的3倍.

关键词: 三(3,4-二甲氧基苯基)膦 , 铑配合物 , 1-十二烯 , 氢甲酰化反应

磷改性MCM-22分子筛上苯与 1-十二烯烷基化合成十二烷基苯

田玲 , 李建伟 , 李英霞 , 陈标华

催化学报

采用浸渍法制备了一系列用于苯和 1-十二烯烷基化合成十二烷基苯的磷改性MCM-22分子筛,以X射线衍射(XRD)和固体 27Al、31P 核磁共振, N2吸附,氨程序升温脱附(NH3-TPD), 热重(TG)和红外光谱(FT-IR)等表征技术,结合固定床连续流动反应器中的性能评价,较为系统地研究了磷改性对MCM-22分子筛的结构、表面酸性及其烷基化催化性能的影响. 结果表明,用磷改性MCM-22分子筛虽然不会影响分子筛的晶体结构,但是会破坏分子筛上的 Si - O - Al 键,使部分四配位铝转化为六配位铝. 由于聚合态的磷酸盐可能与Al发生键合,多聚态磷酸盐数量随着磷含量的增加而增多,从而改变了分子筛的孔道大小和酸性,使得强酸减少,弱酸增多,酸强度降低,总酸量和B酸中心数随着磷含量的增加呈现先增后减的规律, L酸减少. 适当的磷含量有利于提高MCM-22分子筛对苯与 1-十二烯烷基化反应的催化选择性和稳定性,改性磷含量为0 5%左右时产物 2-十二烷基苯收率最高.

关键词: MCM-22分子筛 , 磷改性 , , 1-十二烯 , 烷基化

在杂多酸催化剂上苯和1-十二烯的烷基化合成十二烷基苯

温朗友 , 沈师孔 , 闵恩泽

催化学报

对比研究了磷钨酸, SiO2负载磷钨酸, HY及Hβ分子筛催化剂的酸性和对苯与1-十二烯的烷基化反应的催化性能.结果表明,磷钨酸催化剂具有酸性强、低温活性高和2位异构体选择性好等突出特点,特别是将磷钨酸负载于SiO2载体上之后,其活性和稳定性得到大大提高.

关键词: 杂多酸 , 磷钨酸 , , 1-十二烯 , 烷基化 , 十二烷基苯

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