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2-氨基吡啶金属配合物对羧酸酯水解的催化作用

田玉华 , 黄忠 , 胡艳 , 寇兴明 , 胡常伟 , 曾宪诚

催化学报

合成了2-氨基吡啶(2-AP)为配体的Zn(2-AP)2(OAc)2,Ni(2-AP)2(OAc)2和Cu(2-AP)2(OAc)2三种金属配合物,并将其用于催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)和乙酸对硝基苯酚酯(PNPA)的水解反应. 研究了金属配合物催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化机理. 结果表明,Zn(2-AP)2(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2金属配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,且Ni(2-AP)2(OAc)2的催化活性大于Zn(2-AP)2(OAc)2,而对PNPA无催化活性. Cu(2-AP)2(OAc)2对PNPP和PNPA均无催化活性. 这可能源自底物本身的特性以及配合物结构的差异. 同时,实验结果也说明合成的Zn(2-AP)2-(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2是水解金属酶的良好模型.

关键词: 2-氨基吡啶 , 锌配合物 , 镍配合物 , 铜配合物 , 羧酸酯 , 模拟酶 , 水解 , 催化动力学

[RE(pic)L](pic)2·6H2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式初探

王丽娟 , 杨天林 , 杨欢春

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2010.06.002

合成了四种N,N'-二(2-氨基吡啶)-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)(L)稀土配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和摩尔电导率的分析,确定配合物的组成为[RE(pic)L](pic) 2·6H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、,Tb(Ⅲ)、Sm(Ⅲ),pic为苦味酸根],稀土离子的配位数为8,在CH3OH溶液中属于2:1型电解质,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度远大于Tb(Ⅲ)配合物,说明配体L的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好.通过电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法对配合物和DNA之间的作用方式进行了初步研究,结果表明,配合物与DNA之间存在着插入作用.

关键词: 2-氨基吡啶 , 开链冠醚 , 稀土配合物 , 荧光性质 , DNA作用

多壁碳纳米管负载Cu2O和CuI催化剂上芳醛与2-氨基吡啶氧化酰胺化反应:Cu(I)物种的催化作用

H. N. Hareesh , K. U. Minchitha , N. Nagaraju , N. Kathyayini

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60964-0

采用浸渍法制备了多壁碳纳米管(MWCNT)负载的Cu2O和CuI催化剂,并运用粉末X射线衍射、红外光谱、扫描电镜-能量散射谱、透射电镜和NH3程序升温脱附等技术对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂中沉积的Cu2O和CuI分别以立方相和γ相存在于MWCNT上,且表现出由弱到强的拉电子(Lewis酸)性能。将催化剂用于催化芳醛与2-氨基吡啶氧化酰胺化反应合成N-(吡啶-2-基)苯酰胺类化合物,产物选择性为100%,收率为50%–95%。 CuI/MWCNT催化剂上产物分离收率性能好于Cu2O/MWCNT,但后者的循环使用性能更好。与共价的CuI相比,离子化的Cu2O与极性的酸活化的MWCNT间具有更适宜的相互作用,这种不同的相互作用可显著影响2-氨基吡啶的氨基对芳醛羰基的亲核进攻速率。

关键词: 氧化亚铜 , 碘化铜 , 多壁碳纳米管 , 2-氨基吡啶 , 氧化酰胺化

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