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KOH/4A分子筛催化剂对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应的催化性能

李渊 , 赵新强 , 王延吉

催化学报

首次开发出对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应具有较高活性和稳定性的KOH/4A分子筛固体催化剂,考察了反应温度和催化剂活性组分KOH的负载量等因素对催化剂性能的影响. 在优化的实验条件下,环氧丙烷可以完全转化,碳酸二甲酯的收率为16.8%. 从实验结果推测,产物碳酸二甲酯是由环氧丙烷和二氧化碳加成生成碳酸丙烯酯,然后与甲醇发生酯交换反应生成的,甲醇对环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应具有助催化作用.

关键词: 氢氧化钾 , 4A分子筛 , 负载型催化剂 , 环氧丙烷 , 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯 , 碳酸丙烯酯

无卤阻燃PES热熔胶的制备与阻燃性能

张明明 , 杜建新 , 郝建薇

高分子材料科学与工程

以聚磷酸铵(APP)、季戊四醇(PER)和三聚氰胺(MEL)组成的膨胀阻燃体系(IFR)作为阻燃剂,以4A分子筛作为协效剂,制备了无卤阻燃共聚酯(PES)热熔胶。研究了IFR对PES阻燃性能的影响及4A分子筛的协效作用。结果表明,少量4A分子筛可促进IFR的阻燃作用。IFR添加量为30%时,阻燃PES氧指数达30.7%,垂直燃烧达V-0级,最大热释放速率大幅降低;加入3%的4A分子筛,氧指数达35.1%。热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)及X射线光电子能谱(XPS)结果表明,少量4A分子筛可催化IFR酯化反应,促进体系形成致密炭层,高温时4A分子筛分解并参与成炭反应,稳定炭层。

关键词: 共聚酯 , 热熔胶 , 膨胀型阻燃剂 , 4A分子筛

黄陵煤矸石制备4A分子筛的研究

吴涛 , 杜美利 , 司玉成 , 李莹

硅酸盐通报

黄陵煤矸石的灰成分以SiO2、Al2O3为主,这些组分正是合成分子筛的原料.将煤矸石经过煅烧活化、酸浸除铁、碱熔预处理后,采用水热合成的方法制备4A分子筛.通过正交试验考察了n(Na2O)∶n(SiO2)、n(H2O)∶n(Na2O)、老化时间、晶化温度、晶化时间5个因素对分子筛钙离子交换性能的影响,实验结果表明:n(Na2O)∶n(SiO2)是对4A沸石钙离子交换量影响最大的因素,其次是晶化温度,最小的为老化时间;且在n(Na2O)∶ n(SiO2)为1.3,n(H2O)∶ n(Na2O)为45,老化时间8h,晶化时间4h,晶化温度85℃下制备所得4A分子筛的钙离子交换量达到296.84 mg CaCO3/g干沸石.自制分子筛的XRD及SEM检测分析表明,最优条件下制备出的4A分子筛晶型完整,轮廓清晰,呈立方体,颗粒大小均匀,在1~2 μm左右.

关键词: 4A分子筛 , 煤矸石 , 水热合成 , Ca2+交换量

高岭土成型体水热转化无粘结剂4A分子筛研究

杨赞中 , 王华英 , 卢艳龙 , 苏振 , 赵田田

人工晶体学报

以煤系高岭土与碳质造孔剂、凹凸棒石增强剂加水混匀成型,经高温焙烧活化,水热反应转化4A分子筛,重点探讨了成型体的活化制度及造孔剂的作用机制.结果表明,造孔剂过量会使成型体的强度降低,欠量则不能形成丰富的前驱孔通道,无法保证晶化液进入体内充分反应;成型体的煅烧温度过低和/或时间过短,高岭石及造孔剂得不到充分分解,而温度过高和/或时间过长,会使偏高岭土的活性降低,且使前驱孔通道塌陷,皆影响分子筛的转化.高岭土与11%造孔剂和3%增强剂加水混匀并滚制成φ3mm的小球,在750℃锻烧3h,形成多孔活化体,再经水热转化可形成结晶良好、晶体互联交织生长的4A分子筛聚集体,宏观上保持原有的球形未变,其抗压碎力达115 N/颗,静态水吸附率达23.75%.

关键词: 高岭土 , 4A分子筛 , 活化 , 水热转化 , 静态水吸附

4A分子筛对APP/PER膨胀阻燃剂协同作用的TGA/XPS

韦平 , 王建祺

高分子材料科学与工程

APP/PER-4A与APP/PER体系的对比实验结果表明,TGA的第三热失重峰明显降低,XPS的C1s相对谱峰强度随温度升高明显增加.同时测定了Cox/Ca、Si/Al比随温度变化.表明4A分子筛在低温下对APP/PER膨胀阻燃体系发生催化酯化反应,在高温下Si/Al比升高,产生表面层动力学运动.酸的活性增加,有利于APP/PER膨胀阻燃体系.

关键词: 4A分子筛 , 热重分析/微观分析光电子能谱 , 聚磷酸铵/季戊四醇 , 膨胀阻燃体系

超声波低温快速合成球形4A分子筛

钟声亮 , 张迈生 , 苏锵

材料导报

在表面活性荆存在、低温条件下用超声波快速合成了性能优良的球形4A分子筛,并用xRD、IR、SEM和粒度分布等手段对合成的产物进行了表征.结果表明,所合成的分子筛的白度为95%,钙离子交换容量为318mgCaCO3/g干沸石,产物的平均粒径为1.64μm,粒度小于4μm的含量可达100%.此外,所合成的分子筛呈球形,更适合用作洗涤助剂.

关键词: 超声波 , 4A分子筛 , 合成 , 球形

粉煤灰碱融-水热晶化合成4A分子筛

李侠 , 范雯阳 , 周珊 , 郭振坤 , 孙春宝 , 邹东雪

硅酸盐通报

本试验以内蒙古锡林郭勒盟粉煤灰为原料,采用500℃低温碱融-水热法合成了4A分子筛,并加入了导向剂,有效减少了晶化时间.以4A分子筛的Ca2交换能力为指标,并运用XRD、SEM、FT-IR对生成的4A分子筛进行表征,通过正交试验对合成工艺进行了探究.结果表明:在500℃下碱融活化2h后,粉煤灰中的石英和莫来石晶体结构被完全破坏.原料配比为n(SiO2):n(Al2O3)=2.1,n(Na2O): n(SiO2) =2.2,晶化温度50 ℃,晶化时间30 h,在此条件下生成了纯净的4A分子筛,粒径约为2μm,对Ca2的交换能力为310 mg/g.

关键词: 粉煤灰 , 低温 , 碱融 , 水热晶化 , 4A分子筛

一种膨胀阻燃共聚酯热熔胶的制备与阻燃性能

张广耀 , 张明明 , 杜建新 , 郝建薇

高分子材料科学与工程

以新型三嗪成炭发泡剂CFA和聚磷酸铵(APP)组成的膨胀阻燃体系n-IFR,4A分子筛作为协效剂,制备了无卤阻燃共聚酯(PES)热熔胶.研究了n-IFR含量对PES阻燃性能的影响及n-IFR/4A分子筛的协效作用.结果表明,少量4A分子筛可显著提升n-IFR的阻燃性能.阻燃剂添加量为25%时,阻燃PES氧指数迭34.0%,垂直燃烧达V-0级和VTM-0级.锥形量热仅、热重分析、扫描电镜及X射线光电子能谱分析表明,少量4A分子筛可催化n-IFR酯化反应,促进体系形成具有很好抗氧化能力的致密炭层,进一步提高了凝聚相的阻燃性.

关键词: 共聚酯 , 热熔胶 , 膨胀阻燃 , 三嗪成炭发泡剂 , 4A分子筛

4A分子筛的微波半工业合成

钟声亮 , 张迈生 , 黄宜祥

材料导报

以高岭土为原料在家用微波炉合成4A分子筛的基础上,扩展到半工业微波炉上合成了质量较好的4A分子筛,产物的质量可达公斤级.用XRD、IR、SEM、激光粒度分析仪等分析手段对合成的样品进行了表征.结果表明,半工业微波炉合成的4A分子筛的钙交换容量可达310 mg CaCO3/g干沸石,白度为90%,粒度小于4μm可达99.99%,为实现4A分子筛的微波工业化生产提供了依据.此外,在微波场作用下4A沸石的成核速度大大加快,晶化所需时间大为缩短,所合成产物的质量也较传统方法好.

关键词: 4A分子筛 , 微波 , 合成 , 高岭土

4A分子筛对PP/MPP/PEPA膨胀阻燃体系的协同作用

冯才敏

材料科学与工程学报

以4A分子筛为阻燃协效剂,采用多聚磷酸蜜胺(MPP)和笼状季戊四醇磷酸酯(PEPA)复配阻燃剂,制备了具有良好阻燃性能的无卤阻燃PP.研究了4A分子筛用量对PP阻燃性能和协同作用的影响.结果表明:添加少量的4A分子筛即可显著提高PP的阻燃性能;当MPP/PEPA/4A分子筛添加量分别为12%、8%和2%时,阻燃PP的氧指数高达33.TGA、FTIR分析和体视显微镜及SEM观测结果表明:添加少量的4A分子筛可以催化MPP/PEPA间的酯化反应,促进体系成炭,形成更致密的炭层,从而提高材料的阻燃性能.

关键词: 聚丙烯 , 膨胀阻燃 , 笼状季戊四醇磷酸酯 , 4A分子筛 , 协同作用

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