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Ru/C催化5-羟甲基糠醛选择氧化高效合成2,5-呋喃二甲醛

聂俊芳 , 解佳翰 , 刘海超

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60551-8

在活性炭负载金属钌(Ru/C)催化剂上实现了5-羟甲基糠醛的高效选择氧化.以甲苯为反应溶剂,在383 K和2.0MPa O2的反应条件下,2,5-呋喃二甲醛(DFF)收率高达95.8%.与活性炭负载的具有相似粒径的Pt,Rh,Pd,Au等其它贵金属催化剂相比,Ru/C具有更加优良的活性和DFF选择性.同时Ru/C催化剂结构稳定,具有良好的重复使用性能.在相似的反应条件下,采用水代替甲苯作为溶剂,同时添加少量水滑石固体碱,可便捷地将主要产物从DFF调变为5-甲酰基-2-呋喃甲酸或2,5-呋喃二甲酸,显示出Ru/C催化剂在控制5-羟甲基糠醛选择氧化反应产物方面的优异性能.

关键词: 生物质 , 5-羟甲基糠醛 , 2,5-呋喃二甲醛 , 选择氧化 , 钌催化剂

磺酸官能化的磁性核壳结构的纳米材料用于果糖脱水制备5-羟甲基糠醛

张晓辰 , 王敏 , 王业红 , 张超峰 , 张哲 , 王峰 , 徐杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60739-6

通过反相微乳液法制备了以Fe3O4为核,磺酸官能化的硅基材料为壳层的磁性酸性催化剂.首先制备纳米Fe3O4磁核,然后涂层包覆苯基修饰的纳米级硅层,最后进行苯基磺化修饰,制得固体酸催化剂Fe3O4@Si/Ph-SO3H.在果糖脱水制备5-羟甲基糠醛反应中,该催化剂表现出较好的催化活性,优于传统催化剂A-15,且与均相无机酸催化活性相当.当采用二甲基亚砜作溶剂,在110 oC下反应3 h,果糖转化率达到99%,5-羟甲基糠醛收率为82%.另外,该催化剂经磁法回收后可多次重复使用.

关键词: 磁性粒子 , 纳米催化剂 , 果糖脱水 , 5-羟甲基糠醛 , 磺酸

载体对其负载的Cu-Co双金属催化剂上5-羟甲基糠醛氢解选择性生成2,5-二甲基呋喃的影响

Sanjay Srivastava , G.C.Jadeja , Jigisha Parikh

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62789-X

碳-氧键氢解是生物质呋喃基化合物制备交通燃料常见的模型反应,其中5-羟甲基糠醛(HMF)转化为汽油添加剂2,5-二甲基呋喃(DMF)尤为引人关注.本文采用CeO2,ZrO2和Al2O3负载的Cu-Co双金属催化剂用于HMF选择性氢解制DMF的反应中.采用X射线衍射、N2吸附-脱附、投射电镜、H2-程序升温还原、氨-程序升温脱附和元素分析表征了新鲜的和使用过催化剂的结构,并将其与催化活性相关联.Cu-Co/CeO2催化剂通过在大的Cu颗粒上还原C=O键生成了最多的2,5双(羟甲基呋喃)(BHMF).但Cu-Co/Al2O3催化剂具有高度分散的Cu,Cu-Co复合氧化物和大量的弱酸位,因而生成DMF的选择性最高.Cu-Co/ZrO2催化剂则由于存在强酸位,DMF选择性较低,生成了各种过度氢解产物,如2,5而甲基四氢呋喃和5,5-二(亚甲基)双(2-甲基呋喃).因此,考察了Cu-Co/Al2O3催化剂上的反应路径,以及温度、氢气压力和时间等操作条件的影响,使其具有较优的HMF转化率和DMF选择性.

关键词: 5-羟甲基糠醛 , 加氢 , 氢解 , 铜-钴 , 双金属 , 生物燃料

金属卤化物促进糖类催化转化制备5-羟甲基糠醛

任秋鹤 , 黄义争 , 马红 , 高进 , 徐杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60012-7

研究了碱金属卤化物对AlCl3催化葡萄糖转化制备5-羟甲基糠醛(HMF)的促进作用。结果表明, NaF对反应有显著抑制作用,而NaI和NaBr对反应有显著促进作用,而且NaI比NaBr的促进效果更明显。在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中,以NaI为添加剂,130oC反应15 min, AlCl3催化葡萄糖转化制备HMF,葡萄糖转化率由71%提高到86%, HMF收率由36%提高到62%。 AlCl3-NaI-DMAC体系也可用于果糖、甘露糖等单糖,蔗糖、麦芽糖、纤维二糖等二糖,以及菊粉等多糖的转化。以蔗糖为原料, HMF收率可达63%。

关键词: 糖类化合物 , 5-羟甲基糠醛 , 金属卤化物 , 催化

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