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超化学计量比Ti-Zr-V-Mn-Cr-Ni贮氢电极合金相结构及电化学性能研究

朱云峰 , 李锐 , 高明霞 , 刘永锋 , 潘洪革 , 王启东

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2003.02.019

研究了超化学计量比对钛基贮氢合金相结构及电化学性能的影响.XRD及EDS分析表明,超化学计量比贮氢合金(Ti0.8Zr0 2)(V0.533Mn0.107Cr0.16Ni0.2)x(x=2,3,4,5,6)均主要由六方结构的C14型Laves相和体心立方结构的钒基固溶体相构成随着x值的增大,两相的晶胞参数及晶胞体积均减小.电化学性能测试表明,当x的值在2-5范围内时,随着x值的增大,合金的最大放电容量、放电电位、高倍率放电性能(HRD)、循环稳定性、交换电流密度Ⅰ0以及极限电流密度ⅠL均提高.但继续增大x值后,除放电电位、高倍率放电性能和循环稳定性继续有所提高外,最大放电容量、交换电流密度Ⅰ0以及极限电流密度ⅠL均减小此外,随着化学计量比的增大,合金电极的活化渐趋困难.

关键词: 钛基贮氢合金 , 超化学计量比 , C14型Laves相 , 钒基固溶体 , 电化学性能

Ti-V基多相贮氢电极合金的电化学吸放氢机理研究

陈妮 , 李锐 , 朱云峰 , 刘永锋 , 潘洪革

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2004.11.015

采用XRD的Rietveld全谱拟合技术以及利用储氢合金吸氢量与其体积膨胀成线形关系的原理,研究了Ti-V基贮氢电极合金的电化学吸放氢机理.结果表明,铸态合金Ti0.8Zr0.2V1.867Mn0.373Cr0.56Ni0.7由C14型Laves相和V基固溶体相构成.在充电过程中,充电时间由3.33增至120 min时,Laves相的晶胞体积膨胀率△V/V分别由0.301%增加到2.719%,而V基固溶体相的△V/V由0.011%增至1.685%.在放电过程中,放电时间从0 min增加到165 min时,Laves相的△V/V从14.542%降到8.119%;而V基固溶体相的△V/V从8.117%减小到6.248%.说明电化学吸氢时,氢首先被Laves相吸收,然后再扩散进入V基固溶体;电化学放氢时,V基固溶体中的氢首先扩散进入Laves相然后再释放.因此,该合金中,Laves相既是吸氢相又是催化相,提高合金中V基固溶体相的利用率,从而使Ti-V基贮氢合金具有较好的综合电化学性能.

关键词: 电化学吸放氢 , Ti-V基贮氢合金 , C14型Laves相 , V基固溶体 , 电化学性能

Ti--V基多相贮氢电极合金的电化学吸放氢机理研究

陈妮 , 李锐 , 朱云峰 , 刘永锋 , 潘洪革

金属学报

采用XRD的Rietveld全谱拟合技术以及利用储氢合金吸氢量与其体积膨胀成线形关系的原理, 研究了Ti--V基贮氢电极合金的电化学吸放氢机理. 结果表明,铸态合金Ti0.8Zr0.2V1.867Mn0.373Cr0.56Ni0.7由C14型Laves相和V基固溶体相构成. 在充电过程中,充电时间由3.33增至120 min时, Laves相的晶胞体积膨胀率Delta V/V分别由0.301%增加到2.719%,而V基固溶体相的Delta V/V由0.011%增至1.685%. 在放电过程中,放电时间从0 min增加到165 min时,Laves相的Delta V/V从14.542%降到8.119%;而V基固溶体相的Delta V/V从8.117%减小到6.248%.说明电化学吸氢时,氢首先被Laves相吸收,然后再扩散进入V基固溶体;电化学放氢时,V基固溶体中的氢首先扩散进入Laves相然后再释放. 因此,该合金中,Laves相既是吸氢相又是催化相,提高合金中V基固溶体相的利用率,从而使Ti--V基贮氢合金具有较好的综合电化学性能.

关键词: 电化学吸放氢 , null , null

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