银董红
,
尹笃林
,
伏再辉
,
李谦和
催化学报
比较了微波固相法、普通加热法和简单混合法制备的ZnCl2/NaY及溶液离子交换法制备的ZnNaY在月桂烯与丙烯醛Diels-Alder反应中的催化性能,发现微波固相法制备的催化剂表现出最高的环加成选择性和区域选择性.通过对微波固相法制备的催化剂中ZnCl2负载量的考察,揭示了微波诱导ZnCl2在NaY分子筛表面形成了不同催化活性中心的特点,分散在分子筛表面的ZnCl2具有更高的催化活性和区域选择性.微波辐射可成功地将ZnCl2固载于NaY分子筛中,当ZnCl2负载量为6.3%时,ZnCl2与NaY分子筛主要发生固态离子交换反应;当ZnCl2负载量达25%时,催化活性提高了3倍,区域选择性提高了1倍以上.而且,以微波固相法制备的ZnCl2/NaY催化剂,其环加成选择性和区域选择性随反应温度的升高而下降.
关键词:
微波辐射
,
固态作用
,
氯化锌
,
NaY分子筛
,
月桂烯
,
丙烯醛
,
Diels-Alder反应
,
柑菁醛
李昌志
,
银董红
,
李标模
,
陶亮
,
尹笃林
催化学报
二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物与ZnCl2构成一类新型的具有Lewis酸性的离子液体,以其为催化剂和反应介质,通过月桂烯与丙烯醛的Diels-Alder反应高区域选择性地合成了对位柑菁醛. 结果表明,与常规有机溶剂-ZnCl2催化体系相比,该体系不仅显著地加快了反应速率,而且明显提高了对位柑菁醛的区域选择性. 当ZnCl2与二烷基咪唑或烷基吡啶卤化物的摩尔比为2:1,温度为15 ℃时月桂烯几乎可完全转化为柑菁醛,且对位柑菁醛的区域选择性p/m＞18. 与氯铝酸盐离子液体相比,该离子液体对水和空气不敏感. 反应结束后,产物与离子液体自动分层,解决了传统均相催化体系中催化剂与产物不易分离的问题. 分离后的离子液体用正己烷清洗提纯后,重复使用4次,其催化活性和区域选择性基本保持不变.
关键词:
离子液体
,
氯化锌
,
Diels-Alder反应
,
月桂烯
,
丙烯醛
,
柑菁醛
,
区域选择性
高鹏飞
,
张铁明
,
周媛
,
赵永祥
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00722
通过环戊二烯基修饰的SBA-15(SBA-15-Cp)与马来酸酐的Diels-Alder反应及水解合成了邻二羧酸官能化的SBA-15,并将原位生成的Co(Ⅲ)络合物负载于其上制得Co(Ⅲ)官能化SBA-15样品SBA-15-Co(Ⅲ).傅里叶变换红外光谱、元素分析和X射线光电子能谱法结果证实羧酸官能团和Co(Ⅲ)成功地引入到介孔材料中.X射线粉末衍射、N2物理吸附-脱附和高分辨透射电镜等表征结果表明,在制备过程中,材料仍较好地保持SBA-15的孔结构.以异丁醛为牺牲剂,乙腈为溶剂,氧气流速5 ml/min,在40℃反应6 h时,SBA-15-Co(Ⅲ)在环己烯环氧化反应中表现出较高的活性和稳定性,环氧环己烷产率和选择性分别达58%和63.7%,且经过6次循环后,仍分别可达51.6%和56.5%.
关键词:
Diels-Alder反应
,
邻二羧酸
,
SBA-15
,
介孔材料
,
Co(Ⅲ)
,
环己烯环氧化
伍梅银
,
杜鹏飞
,
郑震
,
王新灵
高分子材料科学与工程
通过N,N'-羰基二咪唑(CDI)直接将聚己二酸丁二醇酯(PBA-1000)与糠胺(FA)相连制备得到呋喃环封端的聚氨酯预聚物(PCF),之后以双马来酰亚胺(BMI)为扩链剂通过DA反应制备出一种新型的含DA键的聚氨酯热熔胶(DA-PU).利用核磁共振氢谱、衰减全反射傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析、热重分析等测试对样品的结构和热可逆性能进行了表征,表明其具备优异的热可逆性能.流变测试表明样品的黏度随着温度的升高急剧下降,随着温度的降低又会急剧上升,并且此过程可以多次循环.粘接测试表明,DA-PU样品对于不锈钢基材的剪切粘接强度达到5.36MPa,并且重复粘接的强度可以达到6.14 MPa和5.74 MPa,具备优异的粘接性能.
关键词:
Diels-Alder反应
,
聚氨酯热熔胶
,
热可逆性能
,
剪切粘接强度
朱海亮
,
杨海君
,
杨军校
,
刘才林
,
谢如刚
材料导报
对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺(NBCBMI)单体在热引发下发生的Dieis-Alder反应进行了初步探索,研究了该单体和苯乙烯(St)及N-苯基马来酰亚胺(NPMI)的自由基共聚物分别与NPMI发生的Diels-Alder反应,并对聚合物结构进行了表征分析.通过热重分析研究了Diels-Alder反应前后聚合物热稳定性的变化.结果表明,聚合物DANBCBMI初始分解温度约为500℃,600℃的热失重仅为32.21%,比NBCBMI自由基聚合产物PNBCBMI的热稳定性有显著提高,而共聚物在发生Diels-Alder反应后的溶解性下降,但热稳定性有一定提高.
关键词:
N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺
,
Diels-Alder反应
,
热稳定性
,
聚合
王红
,
刘健
,
刘鹏
,
杨启华
,
肖建良
,
李灿
催化学报
分别以乙烷桥键磺酸官能化的有机-无机杂化介孔材料、十二钨磷酸铯、活化硅胶以及SBA-15为载体,通过非共价键作用制备了负载型双(口恶)唑啉催化剂,并将该催化剂用于催化3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-(口恶)唑啉-2-酮和环戊二烯的不对称Diels-Alder反应. 研究表明,催化剂的性能取决于载体本身以及载体表面阴离子的性质. 以SBA-15为载体时产物的对映体选择性较低,可归因于载体表面较低的羟基浓度.
关键词:
负载型催化剂
,
双(口恶)唑啉络合物
,
Diels-Alder反应
,
活化硅胶
,
SBA-15
张凡
,
黄鹏程
航空材料学报
doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2006.01.009
合成了两种带有苯炔或萘炔结构及苯基硅亚甲基的聚合物PSPE和PSNE,研究了它们的熔点,溶解性及固化反应.研究结果表明,硅亚甲基的引入可以降低聚合物的熔点,增加溶解性,而苯炔和乙炔基间的Diels-Alder反应,可使聚合物固化后,生成刚性苯并结构.这一原理可用于加工性能良好的新型耐高温聚合物的分子设计和合成,也可用于对现有耐高温聚合物的改性.
关键词:
硅亚甲基
,
Diels-Alder反应
,
耐高温聚合物
,
溶解性
,
熔点
肖开提·艾合买提
,
阿布拉江·克依木
,
篠崎·開
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.005
以1-丁基-3-甲基咪唑盐作为离子液体阳离子,与3种不同阴离子BF4、PF6、Tf2N组成性质不同的3种离子液体,催化呋喃类和丁炔二羧酸酯之间发生Diels-Alder反应,合成了一系列化合物,研究了离子液体的催化效果.研究结果表明,呋喃类化合物的极性越低, Diels-Alder反应的活性越高.在含硫的呋喃类化合物的反应中,当以[Bmim]PF6作离子液体时,Diels-Alder反应产率可达53%.当[Bmim]PF6离子液体被吸附在硅胶表面上时,Diels-Alder的反应产率有所提高.
关键词:
Diels-Alder反应
,
呋喃衍生物
,
离子液体
,
硅胶
赵青松
,
江盛玲
,
张孝阿
,
员荣平
,
吕亚非
玻璃钢/复合材料
呋喃(双烯体)/马来酰亚胺(亲双烯体)Diels-Alder环加成反应(DA反应)是应用于聚合物复合材料自愈合的最重要的DA反应之一.总结了呋喃/马来酰亚胺DA反应的六种类型,包括各种呋喃衍生物与马来酰亚胺衍生物之间的线性聚合、支化和交联DA反应,含呋喃聚合物与含马来酰亚胺聚合物之间、主链含呋喃衍生物聚合物与马来酰亚胺衍生物之间、侧链含呋喃衍生物聚合物与马来酰亚胺衍生物之间和多种呋喃衍生物与马来酰亚胺衍生物之间共聚合的DA反应,综述了呋喃/马来酰亚胺DA反应在聚合物复合材料本体自愈合应用的微胶囊、中空纤维、微管道技术和聚合物/纤维、聚合物/纳米材料(纳米二氧化硅、层状硅酸盐、石墨烯)界面自愈合的研究进展.
关键词:
聚合物复合材料
,
自愈合
,
Diels-Alder反应
,
呋喃
,
马来酰亚胺
