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原位增容工艺对PS/EPDM力学性能及动态流变行为的影响

丁永红 , 张敏华 , 龚方红 , 徐建平

高分子材料科学与工程

采用热失重分析、凝胶含量和力学性能的测定、动态流变等方法研究了不同增容工艺对聚苯乙烯(PS)/乙丙三元橡胶(EPDM)大分子间Friedel-Crafts烷基化反应的影响.结果表明,与直接增容共混物相比,预混增容共混物中含有较多的接枝共聚物和较低的凝胶含量,其力学性能得到提高,拉伸强度从18.3MPa提高至20.3MPa,断裂伸长率从5.6%提高至21.6%;热重分析显示,其最大分解速率温度提高10℃;动态流变行为显示,在低频率(ω)区域,预混增容共混物的储能模量(G′)、损耗模量(G″)、复数黏度(η*)低于直接增容共混物,损耗正切(tanδ)高于直接增容共混物;扫描电镜(SEM)照片显示,其分散相均匀细小,韧性断裂特征明显.

关键词: 聚苯乙烯 , 三元乙丙橡胶 , 增容工艺 , Friedel-Crafts烷基化反应

Friedel-Crafts烷基化反应就地增容LLDPE/PS合金的研究

徐建平

高分子材料科学与工程

在融熔状态下,利用Friedel-Crafts烷基化反应就地增容LLDPE/PS合金,考察了催化剂品种、用量、温度、时间等对接枝比及合金性能的影响.结果显示,无水三氯化铝为一有效催化剂,对于LLDPE/PS=70/30共混物,加入1%无水三氯化铝,120 ℃,混炼5 min,可获得较高力学性能的合金.

关键词: 聚乙烯 , 聚苯乙烯 , 共混 , 熔融接枝 , Friedel-Crafts烷基化反应

无水AlCl3作用下EPDM的交联与接枝性能

徐建平 , 刘涛涛 , 承民联 , 陈建定

高分子材料科学与工程

以无水AlCl3为催化剂,在溶液体系考察了温度、催化剂用量、溶剂品种等因素对乙丙三元橡胶(EPDM)交联与接枝性能的影响.结果显示,无水AlCl3可以引发EPDM间产生交联反应;温度较低时,EPDM交联反应困难,但乙丙三元橡胶与聚苯乙烯(PS)间产生了接枝反应;在苯与二甲苯溶剂中不易形成活性正碳离子;催化剂用量增大,凝胶含量与交联密度增大;PS进入EPDM凝胶网络,使PS相热稳定性提高,玻璃化温度提高.

关键词: 乙丙三元橡胶 , 聚苯乙烯 , Friedel-Crafts烷基化反应 , 路易斯酸 , 阳离子聚合

PP/PS就地相容化研究

徐建平 , 承民联 , 谢赟 , 陈建定

高分子材料科学与工程

考察了无水AlCl3用量对PP、PS大分子间Friedel-Crafts烷基化反应及PP/PS合金性能的影响.通过扭矩分析、接枝比和力学性能测定、界面形态的观察,结果表明,加入适量的无水AlCl3可以引发PP、PS问的Friedel-CraftS烷基化反应,生成的PP-g-PS接枝物能起到就地增容PP/PS的作用,使合金的力学性能得到显著提高;加大AlCl3用量后,由于其引起的PS、PP分子链的断链反应起主导作用,合金的性能降低.

关键词: 聚丙烯 , 聚苯乙烯 , 增容 , Friedel-Crafts烷基化反应

F-C烷基化反应原位增容工艺对PS/LLDPE合金结构与性能的影响

徐建平 , 刘涛涛 , 陈建定

高分子材料科学与工程

在熔融状态下,利用无水AlCl3引发大分子之间的Friedel-Crafts烷基化反应来增容聚苯乙烯(PS)/线性低密度聚乙烯(LLDPE)(80/20)合金。研究了"一步法"和"两步法"增容工艺对PS/LLDPE合金结构和性能的影响。结果表明,以"一步法"增容PS/LLDPE(50/50)合金40份为母料,与60份聚苯乙烯混合("两步法")制备PS/LLDPE(80/20)合金,可有效地降低聚苯乙烯降解对合金性能的影响,提高合金的热稳定性和力学性能;从扫描电镜(SEM)照片可以看出,"两步法"制备的合金的分散相更加均匀细小,韧性断裂特征明显。

关键词: 聚苯乙烯 , 线型低密度聚乙烯 , 增容工艺 , Friedel-Crafts烷基化反应

PS/LLDPE原位增容及合金的热性能与动态流变行为

徐建平 , 刘涛涛

高分子材料科学与工程

用傅立叶红外光谱、热失重分析、动态流变等方法研究了聚苯乙烯(PS)/线型低密度聚乙烯(LLDPE)大分子之间的Friedel-Crafts烷基化反应.结果表明,在PS/LLDPE(质量比80/20)共混物中加入0.4%的AlCl<,3>,有利于生成较多LLDPE-g-PS接枝物,其接枝百分比达30.9%,与简单共混体系相比,增容体系力学性能得到明显提高,其拉伸强度从14.1 MPa提高至20.0 MPa,断裂伸长率从4.2%提高至12.1%;热重分析显示,其最大分解速率温度提高ll℃;动态流变行为显示,在低频率(ω)区域,原位增容合金的动态储能模量(G')、损耗模量(G")和复数黏度(η<'*>)高于简单共混物,损耗正切(tanδ)低于简单共混物.

关键词: 聚苯乙烯 , 线型低密度聚乙烯 , Friedel-Crafts烷基化反应 , 动态流变行为

无水AlCl3催化苯乙烯-丙烯腈共聚物/三元乙丙橡胶就地相容化

徐建平 , 董银春 , 郜志刚 , 龚方红 , 刘春林

高分子材料科学与工程

采用扭矩分析、凝胶含量和力学性能测定、共混物热分析、界面形态观察等方法考察了无水AlCl3催化剂用量对苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和三元乙丙橡胶(EPDM)大分子间Friedel-Crafts烷基化反应的影响,并与不同量过氧化物催化进行比较.结果表明,在m(SAN)/m(EPDM)为60.0∶40.0共混物中加入0.4%无水AlCl3有利于生成较多的EPDM-g-SAN接枝共聚物,SAN接棱率为2.1%,与简单共混物相比,增容体系力学性能得到明显提高,拉伸强度从17.5 MPa提高至23.5 MPa,断裂伸长率从2.1%提高至6.7%;进一步提高AlCl3用量,SAN中侧链氰基和铝离子络合作用增强,导致共混物的MFR、SAN接枝率、力学性能下降,SAN玻璃化转变温度提高;SAN相对分子质量随着AlCl3用量增加略有下降.以无水AlCl3为催化剂,SAN接枝率及共混物力学性能明显优于过氧化物催化剂.

关键词: 苯乙烯-丙烯腈共聚物 , 三元乙丙橡胶 , 原位增容 , Friedel-Crafts烷基化反应

PS/EPDM就地相容化

徐建平 , 焦淑瑞 , 陈建定

高分子材料科学与工程

采用扭矩分析、凝胶含量和力学性能测定、共混物热分析、界面形态观察等方法考察了无水AlCl3用量对聚苯乙烯(PS)和乙丙三元橡胶(EPDM)大分子间Friedel-Crafts烷基化反应的影响。结果表明,加入适量的无水AlCl3可以引发PS、EPDM间的Friedel-Crafts烷基化反应,生成的EPDM-g-PS接枝物可以就地增容PS/EPDM共混物,合金的力学性能得到显著提高;此外,无水AlCl3还可以引发EPDM间产生阳离子聚合反应,生成凝胶;加大AlCl3用量后,由于其引起的PS、EPDM分子链的断链,合金的性能降低;热重分析显示,增容后,PS的最大分解速率温度得到提高。

关键词: 聚苯乙烯 , 乙丙三元橡胶 , 相容化 , Friedel-Crafts烷基化反应

以氯代酰氯为试剂的交联聚苯乙烯微球的Friedel-Crafts酰基化反应

王玲 , 高保娇

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90229

采用ω-氯代酰氯试剂氯乙酰氯和氯丁酰氯,在Lewis酸催化剂存在下,于室温下分别与交联聚苯乙烯(CPS)微球进行了Friedel-Crafts酰基化反应,制备了氯代酰基化(chloroacylation,CA)的交联聚苯乙烯微球(CACPS),用红外光谱与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成,研究了各种因素对反应过程的影响.结果表明,在Friedel-Crafts酰基化反应过程中,伴随的副反应─微球表面聚苯乙烯大分子之间的Friedel-Crafts烷基化附加交联反应,不但降低了在CPS微球表面引入氯代酰基的效率,还使微球变脆.在室温(25 ℃)下,以CHCl_3为溶剂、催化剂SnCl_4与白球中聚苯乙烯链节的摩尔比为1.2:1、采用10 mL/g CPS微球的溶剂用量反应5 h,可以达到酰基化反应和烷基化交联副反应的最佳平衡点(此时的氯含量最高).结果还表明,采用氯丁酰氯对CPS微球进行氯代酰基化反应的效果明显好于氯乙酰氯.

关键词: 聚苯乙烯微球 , 氯乙酰氯 , Friedel-Crafts酰基化反应 , Friedel-Crafts烷基化反应 , 附加交联

芳羧酸功能化聚苯乙烯的制备及其与Tb(Ⅲ)离子配合物荧光发射特性初探

位霄鹏 , 高保娇 , 施雪军

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00292

通过氯甲基苯甲酸(CMBA)的Friedel-Crafts烷基化反应,对聚苯乙烯(PS)进行了功能化改性,将苯甲酸(BA)键合在聚苯乙烯侧链,制得了改性聚苯乙烯(BAPS),采用红外光谱、核磁共振氢谱及紫外吸收光谱等测试技术对其进行了结构表征,考察了影响CMBA与PS之间Friedel-Crafts烷基化反应的主要因素.结果表明,适宜的反应条件为:70℃,以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,SnCl4为催化剂.使BAPS与Tb(Ⅲ)离子配位,制得高分子-稀土配合物BAPS-Tb(Ⅲ),该配合物不仅发射出Tb3+离子的特征荧光,而且大分子配基BAPS对Tb3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用.

关键词: 聚苯乙烯 , 对氯甲基苯甲酸 , Friedel-Crafts烷基化反应 , 高分子-稀土配合物 , 敏化作用

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