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多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化的胺N-烷基化反应合成仲胺和叔胺

赫巍 , 何松波 , 孙承林 , 吴凯凯 , 王连弟 , 余正坤

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11105

基于借氢策略、醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应是合成胺类化合物的绿色途径.在无外加氢源条件下,多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化剂可高效催化醇为烷基化试剂的伯(仲)胺的N-烷基化反应合成仲(叔)胺,反应副产物为水与极少量亚胺.催化体系的底物适应性好,目标产物收率高;催化剂可以循环使用,具有潜在的工业化应用前景.

关键词: , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 借氢策略 , 多相催化 , N-烷基化 , ,

氧化铝载体对Pt-Sn/Al2O3催化剂上苯胺和苯甲醇一步合成N-苯基苄胺催化反应性能的影响

殷梦瑶 , 何松波 , 余正坤 , 吴凯凯 , 王连弟 , 孙承林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60608-1

以基于借氢策略的苯甲醇和苯胺一步合成N-苯基苄胺为模型反应,研究了三种不同表面结构的氧化铝对其负载的Pt-Sn催化剂上N-烷基化合成仲胺反应性能的影响.采用N2吸附-脱附法、压汞法、X射线衍射、透射电镜、扫描电镜、CO脉冲吸附、H2-程序升温还原及NH3-程序升温脱附等技术对载体和Pt-Sn/Al2O3催化剂进行了表征.结果表明,与Al2O3相互作用较弱且高度分散的Pt颗粒具有很高的催化活性,Al2O3载体较大的孔体积和大孔分布的孔结构有助于反应物扩散和吸附到催化剂表面并提高反应活性.同时也有利于反应产物从催化剂表面离开,从而提高催化剂的稳定性.然而Al2O3较强的酸性及酸性分布降低了产物仲胺的选择性和催化剂稳定性.

关键词: 氧化铝 , 铂-锡 , 苯胺 , 苯甲醇 , N-烷基化 , 借氢策略

N-长烷基壳聚糖季铵盐的合成及其抗菌活性研究

李明春 , 周盛全 , 辛梅华 , 宋宇宁 , 王朝

功能材料

先用甲醛-甲酸法(eschweiler-clarke反应)合成N,N-二甲基壳聚糖(DMC),再与溴代烷进行Hoffman烷基化反应制备了N-十二烷基-N,N-二甲基壳聚糖季铵盐(DODMC)和N-十六烷基-N,N-二甲基壳聚糖季铵盐(HDMC),用FT-IR、1 H NMR、EA、TG等对产物进行表征。抗菌实验结果表明所合成产物具有较好的抗菌活性,对革兰氏阳性菌S.aureus的抗菌活性优于革兰氏阴性菌E.coli,抗菌活性随着烷基链长度的增加而增强;产物在pH值=5.5比在pH值=7.2条件下表现出更好的抗菌活性;在碱性及中性条件下,HDMC的抗菌活性随着季铵化度的提高而提高,而在酸性条件下抗菌活性则随着季铵化度提高而降低。

关键词: 壳聚糖 , N-烷基化 , 季铵盐 , 抗菌活性

用PALS法研究N-烷基化壳聚糖膜的自由体积及水的影响

李明春 , 辛梅华 , 姚康德

高分子材料科学与工程

用正电子湮灭寿命谱(PALS)法,研究了N-烷基化壳聚糖膜的自由体积.实验表明:在干燥状态下,N-烷基化壳聚膜的自由体积随N-烷基化的基团增大而增大.而在含水状态下,各种N-烷基化壳聚糖的自由体积均减小,而纯壳聚糖却增大.

关键词: 正电子湮灭寿命谱 , 自由体积 , 壳聚糖 , , N-烷基化

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化

曹胜利 , 冯玉萍 , 万荣

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.01.016

在季铵盐相转移催化剂四正丁基溴化铵存在下,以研细的NaOH(或KOH)和K2CO3固体混合物为碱,乙酸乙酯为溶剂,2-(N-Boc-氨基)噻吩、2-(N-Boc-氨基)-5-甲基噻吩和N-[5-(N-Boc-氨基)-2-噻吩甲酰]-L-谷氨酸二乙酯与不同的卤代烃在室温或加热条件下反应,可方便地得到相应的N-烷基化产物,收率70%~97%. 所有产物经IR、ESI-MS、1H NMR和元素分析检测,结果表明,均与预期的结构相符.

关键词: N-Boc-氨基 , 噻吩 , N-烷基化 , 相转移催化

2种吲哚衍生物的N-烷基化产物的制备

马文康 , 卢杏萍 , 黄雁 , 罗健东

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00327

吲哚-3-乙醛酸甲酯和3-吲哚乙腈在碱存在下,以烷基卤或硫酸烷基酯为亲电试剂进行N-烷基化反应,合成了6种新的N-烷基化吲哚化合物.研究了吲哚化合物及烷基化试剂的结构、溶剂和碱对N-烷基化反应的影响.具有强吸电子取代基的吲哚-3-乙醛酸甲酯使用弱碱Cs2CO3,在室温就可顺利进行烷基化反应,产率达到93%;而具有较弱吸电子取代基的3-吲哚乙腈,需要使用强碱NaH才能进行烷基化反应.

关键词: 吲哚类化合物 , N-烷基化 , 合成

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