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F-1对NaAlH4和LiAlH4放氢性能的影响

刘胜林 , 马秋花 , 吕珩 , 郑雪萍 , 冯鑫 , 肖果 , 郑娇娇

稀有金属材料与工程

使用PCT设备分析了NaF和LiF对NaAlH4和LiAlH4放氢性能的影响.结果显示,除了掺杂0.5 mol%,4 mol% NaF的试样外,掺杂NaF明显提高了NaAlH4的放氢量.此外,掺杂NaF还增加了NaAlH4第1阶段的放氢速率.在所有的掺杂NaF的试样中,掺杂1 mol% NaF的试样的放氢量是最大的,并且放氢速率也是最快的.相比之下,掺杂LiF使得LiAlH4的放氢量明显降低了.

关键词: 放氢量 , 放氢速率 , NaAlH4 , LiAlH4

活性炭和TiF3共掺杂对NaAlH4放氢-再氢化性能的影响

闫霞艳 , 桑革 , 熊仁金 , 朱新亮 , 雷强华

材料导报

采用高能球磨法制备了活性炭(AC)和TiF3共掺杂NaAlH4复合储氢材料,研究了TiF3和AC共掺杂NaAlH4后复合材料的吸/放氢性能.结果表明:共掺杂10%(质量分数)AC和3%(摩尔分数)TiF3明显降低了NaAlH4前两步放氢温度,且较单一掺杂而言,共掺杂AC和TiF3更有利于NaAlH4放氢温度的降低;160℃下NaAlH4 +TiF3+AC样品在170 min内放氢5.0%(质量分数),完成理论放氢量的93%;4次吸放氢循环后NaAlH4 +TiF3 +AC依然具有良好的循环稳定性,在160℃、真空下起始放氢以及130℃、9MPa起始吸氢条件下,NaAlH4可逆储氢量可达4.8%(质量分数).

关键词: NaAlH4 , 动力学 , 球磨法 , 储氢材料

LaCl3和Ti对氢化铝钠(NaAlH4)和氢化铝锂(LiAlH4)储氢性能的影响

郑雪萍 , 刘胜林

稀有金属材料与工程

掺杂3 mol% LaCl3的NaAlH4试样的放氢量最大并且放氢动力学性能最好,其激活能为41.6 kJ/mol,这个值低于所报道的掺杂Ti的NaAlH4的激活能.

关键词: NaAlH4 , LiAlH4 , 储氢性能 , 催化剂

催化剂CeO2和Y2O3对NaAlH4放氢性能的影响

郑雪萍 , 肖果 , 刘胜林 , 冯鑫 , 郑姣姣

稀有金属材料与工程

主要研究氩气气氛下通过机械球磨方法制备的掺杂两种稀土氧化物(由0~5mol%CeO2和Y2O3)对NaAlH4放氢性能的影响.PCT测试结果显示,在相同的条件下,两种稀土氧化物引起NaAlH4的最大放氢量和平均放氢速率的规律相似,都随着掺量的增加先增大至某一值后又开始减小.相对于Y2O3,CeO2对NaAlH4的催化效果影响更为突出,达到相同的放氢量4.8wt%时,1 mol%CeO2-NaAlH4的放氢速率明显比1 mol% Y2O3-NaAlH4要高.SEM分析结果显示,随着催化剂含量的增加,粉体颗粒更加均匀,继而团聚成絮状.同时研究发现,球磨后呈分散结构的颗粒可能比絮状结构颗粒反应接触面积大,且经过加热放氢后的试样有很多类似于蜂窝状的气孔存在.

关键词: NaAlH4 , CeO2 , Y2O3 , 放氢性能

Ce4+和Ce3+对NaAlH4放氢性能的影响

刘胜林 , 马秋花 , 刘状壮 , 郑雪萍

稀有金属材料与工程

通过PCT(Pressure-Content-Temperature)设备研究了催化剂CeCl3和Ce(SO4)2对NaAlH4可逆储氢性能的影响.结果显示试样总放氢量随着CeCl3和Ce(SO4)2含量的增加呈先增加后降低的趋势.在第一放氢阶段,掺杂4 mol% CeCl3试样的放氢速率和放氢量都优于掺杂3 mol% Ce(SO4)2的试样.在110,130,150和180℃条件下,试样的放氢速率和放氢量随着温度的升高明显升高.

关键词: CeCl3 , Ce(SO4)2 , NaAlH4 , 放氢性能

NaAlH4分解后的加氢过程研究

方方 , 张晶 , 朱健 , 陈国荣 , 孙大林

金属学报

原位X射线衍射表明催化剂Ti不仅可降低NaAlH4的分解温度,也可将Na3AlH6的分解温度从250 ℃降低至160 ℃左右。NaAlH4分解后的加氢反应理论上是可逆的。但由于分解后的产物NaH和Al相互分离,尤其是由于聚集所形成的Al颗粒过大,造成Na3AlH6不能全部转变成NaAlH4。这也是导致在随后的吸放氢循环过程中有效贮氢量降低的原因。进一步的实验发现,当聚集的Al颗粒平均尺寸大于2.3 µm时,便不利于加氢过程的完全进行。

关键词: 贮氢材料 , NaAlH4 , Rehydrogenation

工艺过程对NaAlH4放氢性能的影响

郑雪萍 , 肖果 , 吕珩 , 马秋花 , 冯鑫 , 郑姣姣 , 刘胜林

稀有金属材料与工程

分析了制备工艺过程、球磨设备、试样放置时间以及球磨时间对NaAlH4放氢性能的影响.其中除了试样3是采用高能球磨机外,其它所有试样均采用行星式球磨机.结果表明,这些因素对NaAlH4放氢性能的影响非常明显.试样在球磨过程中经过上下翻转后,其放氢量明显比不翻转高出了50%(质量分数).不同球磨设备研究结果显示,试样3经过高能振动球磨机球磨后,其放氢量比行星式球磨机制备的试样的放氢量明显提高了.试样放置时间与试样球磨时间的研究结果显示,制备好的球磨试样经过24 h放置后,其放氢量明显提高.此外,试样经过不同时间球磨后,其放氢量也有明显的不同.经研究发现,球磨80 min试样的放氢量比球磨100 min和球磨40和60 min试样的放氢量要高,但和其它的影响因素相比,球磨时间对NaAlH4放氢性能的影响相对较小.

关键词: NaAlH4 , 放氢性能 , 制备过程

过渡金属氧化物掺杂NaAlH4放氢性能

郑雪萍 , 刘状壮 , 冯鑫 , 董艳丽 , 张刚

稀有金属材料与工程

采用PCT (Pressure-Content-Temperature)、XRD、SEM等测试方法对掺杂不同过渡金属氧化物(TiO2,ZrO2,Cr2O3,ZnO)的NaAlH4试样的放氢性能进行研究.结果表明,掺杂TiO2和ZrO2的NaAlH14试样的放氢性能较好.此外,所研究球磨工艺明显改善了NaAlH4的放氢性能.SEM结果发现,球磨3h的Zr-NaAlH4试样效果最佳,此时粉体吸附在较大颗粒四周,随球磨时间的延长,NaAlH4粉体颗粒发生团聚.XRD结果表明,NaAlH4球磨后的结构并未发生明显变化,这说明NaAlH4具有良好的稳定性.

关键词: NaAlH4 , 过渡金属氧化物 , 掺杂 , 放氢性能

掺杂催化剂对NaAlH4吸放氢性能和微观结构的影响

王国清 , 赵栋梁 , 张羊换 , 郭世海 , 王新林

功能材料

利用PCT测试仪和X射线衍射及场发射扫描电镜等测试手段对NaAlH4+2%(摩尔分数)M(M=Ni、LaCl3、Ce(SO4)2)的吸放氢性能和微观结构进行了研究.结果表明,催化剂的掺杂均可降低NaAlH4的放氢温度,催化剂的催化效果依次为:Ce(SO4)2>LaCl3>Ni.掺杂稀土化合物可改善NaAlH4的吸氢性能,使第一步吸氢反应:3NaH+Al+(3)/(2)H2Na3AlH6完全发生,特别是Ce(SO4)2的掺杂,使样品发生了部分(1)/(3)Na3AlH6+(2)/(3)Al+H2NaAlH4的第二步吸氢反应,吸氢量达到2.808%(质量分数).掺杂Ce(SO4)2有利于NaAlH4 在球磨过程中颗粒尺寸细化,颗粒的细化增强了NaAlH4的活性,导致其吸放氢性能提高.

关键词: NaAlH4 , 催化剂 , 吸放氢性能 , 微观结构

Na/Li络合铝氢化物贮氢材料的研究进展

王国清 , 赵栋梁 , 张羊换 , 郭世海 , 王新林

金属功能材料

金属络合铝氢化物由于其较高的含氢量被认为是最有前景的贮氢材料之一.目前研究较多的是NaAlH4和LiAlH4本文着重阐述了两种络合铝氢化物的吸放氢原理,掺杂催化剂的类型和制备工艺的影响以及吸放氢热力学和动力学等方面的研究进展.

关键词: 络合铝氢化物 , 贮氢材料 , NaAlH4 , LiAlH4

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