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SiBCN陶瓷前驱体高温裂解机理

李亚静 , 张跃

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2014.13278

SiBCN是目前重要的高温非晶材料之一.非晶结构表征是研究非晶材料形成过程的关键.采用固态NMR和FT-IR为主要的研究手段研究聚硅硼碳氮烷的热稳定性和SiBCN陶瓷前驱体高温裂解机理.研究表明,陶瓷化转变过程分为三个阶段,第一阶段是产生引发剂,即聚合物前驱体中的叔碳脱氢转化成季碳自由基;第二阶段是链增长和链终止,季碳自由基首先攻击碳甲基,使甲基脱落生成新的自由基,随着温度的升高,自由基还会攻击硅甲基,生成新的自由基.在生成新的自由基过程中使链增长.当自由基与自由基结合时,链终止;第三阶段是陶瓷化,通过脱氢将已经无机化的中间产物转化成陶瓷,形成无机三维连续非晶网络.第一、二阶段属于有机转变,第三阶段属于无机转变.当转化成陶瓷时,陶瓷内只含有Si、B、C和N四种元素,端基完全脱落.

关键词: MNR , FT-IR , SiBCN , 聚硼硅氮烷

聚硼硅氮烷的表征及其流变性能

王小宙 , 王军 , 唐云 , 李文华 , 王浩

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.017

以二氯甲基硅烷、三氯化硼、六甲基二硅氮烷为起始原料,采用缩聚法合成了新型SiBNC陶瓷前驱体--聚硼硅氮烷(PBSZ),其产率达90%. 通过调节二氯甲基硅烷的用量可获得不同软化点的前驱体. 采用改进的毛细管流变仪,首次对熔融纺丝状态时PBSZ的流变特性进行了研究. 结果表明,PBSZ熔融纺丝时,剪切速率在10~110 s~(-1)范围内时,为切力变稀流体,非牛顿指数为0.83~0.90,表观粘度为440~2 460 Pa·s,粘流活化能约为142 kJ/mol. PBSZ纺丝性能良好,纤维连续无断头长度>1 600 m,纤维直径<20 μm.

关键词: 聚硼硅氮烷 , 合成 , 流变性 , 熔融纺丝

SiBNC陶瓷纤维前驱体的结构及流变性能

牟世伟 , 胡建建 , 王会峰 , 韩克清 , 余木火

材料科学与工程学报 doi:10.14136/j.cnki.issn1673-2812.2016.01.012

以三氯化硼(BCl3)、甲基二氯硅烷(SiHMeCl2)和六甲基二硅氮烷(HMDZ)为初始原料、甲胺(NH2Me)为交联剂合成的SiBN(C)前驱体分子为基础,聚合得到聚硼硅氮烷(PBSZ)前驱体聚合物.通过FTIR、NMR等对其结构进行分析发现,PBSZ除Si-B-N骨架结构外,还包含硼氮六元环状结构及局部交联结构.流变分析表明,PBSZ具有良好的可纺性,其流变性能对于纺丝工艺的设定具有重要作用.采用熔融纺丝对前驱体聚合物的可纺性进行了验证,制得的前驱体纤维表面光滑、结构致密,无明显孔洞结构,直径约18μm.

关键词: 聚硼硅氮烷 , SiBNC陶瓷纤维 , 流变 , 熔融纺丝

碳纤维增强SiBCN陶瓷基复合材料的制备及性能

王秀军 , 张宗波 , 曾凡 , 李永明 , 徐彩虹

宇航材料工艺

以自制的聚硼硅氮烷(P-SiBCN)为基体聚合物利用前驱体浸渍裂解技术(PIP)制备了二维碳纤维增强SiBCN陶瓷基复合材料,并对其力学性能进行了初步研究.经8次浸渍-裂解,所得复合材料室温弯曲强度为334 MPa,800℃/氩气条件下弯曲强度367 MPa.该复合材料未经抗氧化防护处理情况下,800℃静态空气中氧化3h后,强度保留率约为60%.

关键词: 聚硼硅氮烷 , 前驱体浸渍裂解技术 , 陶瓷基复合材料

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