张安运
,
刘鹰
,
王方定
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.006
研究了羟胺(HAN)与Pu(Ⅳ)在HNO3介质中的氧化还原反应动力学. 通过考察还原剂浓度和溶液酸度等因素对动力学过程的影响,确定反应动力学速率方程为:-d[Pu(Ⅳ)]/d t=k[Pu(Ⅳ)]2[DEHAN]2/[Pu(Ⅲ)]2[H+]4. 在μ=3.00 mol/L,25.2 ℃时,反应速率常数k=(17.4±0.48) mol3/(L3·min); 借助顺磁共振波谱推测了可能的反应机理,其速控步骤由基元反应组成:PuOH3+NH2OHK2(→←)K-2Pu3+HNHO+H2O
关键词:
羟胺
,
Pu(Ⅳ)
,
氧化还原反应
,
反应动力学
,
反应机理
于静
,
司高华
,
黄云贵
,
刘东旭
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00388
Pu(Ⅲ)、Pu(Ⅳ)、Pu(Ⅴ)和Pu(Ⅵ)在自然水的pH和Eh(氧化还原电势)值范围内能够共存.在自然环境中主要以Pu(Ⅴ)的PuO2(H2O)n+和Pu(Ⅳ)的Pu(OH)4形式存在.采用静态法测定了Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅴ)在砂土介质中的分配系数Kd,Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅴ)在砂土中的分配系数范围分别为5.5×103～4×104mL/g和3.2×103～1.1×104mL/g.表明在砂土介质中Pu(Ⅳ)的分配系数(Kd)大于Pu(Ⅴ)的,并且分配系数随砂土介质中粘土矿物含量的增加及介质颗粒粒径减小而增大.
关键词:
Pu(Ⅳ)
,
Pu(Ⅴ)
,
砂土
,
分配系数
