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高效组合型Pd/C催化剂用于Suzuki偶联反应

黄钟斌 , 严新焕 , 江玲超 , 蒋虹

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90626

采用有机金属Pd_2(dba) _3(dba为二亚苄基丙酮)还原分解法制得均匀分布的Pd纳米颗粒(粒径为3~6nm)混合液,并用活性炭直接吸附得到了组合型Pd/C纳米催化剂.采用透射电子显微镜、X射线光电子能谱和X射线衍射等手段测定了催化剂表面Pd颗粒大小分布、晶型和化学态等.将该催化剂用于Suzuki碳-碳偶联反应,其催化活性比浸渍法制备的Pd/C催化剂高2倍以上.以溴代芳烃为底物时,在80℃下0.5h后偶联产物收率可达98%以上.以邻氯硝基苯为底物时,在110°C下1 h后偶联产物收率可达64%:延长反应时间,产物收率可达90%以上.

关键词: , 纳米颗粒 , 活性炭 , 负载型催化剂 , 溴代芳烃 , 氯代芳烃 , Suzuki反应

无配体Pd/LDH-F催化剂在Heck和Suzuki反应中的应用

周浩 , 卓广澜 , 姜玄珍 , 张波 , 葛忠华

催化学报

以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应. 用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量. 结果表明,对于Heck反应,在无配体存在和低钯用量(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.001)的情况下, Pd/LDH-F的催化性能优于其它载体负载的Pd催化剂,显示出很高的催化活性和选择性. 在140 ℃和12 h的条件下, Pd/LDH-F催化溴苯与苯乙烯Heck反应产物的收率可达86%, 反应后催化剂经过分离,可循环使用四次其催化活性基本不变. 在DMF/水摩尔比为0.5的混合溶剂中,在室温和3 h 的条件下, Pd/LDH-F (Pd/溴代芳烃摩尔比为0.005)催化溴苯与苯基硼酸盐的Suzuki反应中,目标产物收率为99%.

关键词: , , 水滑石 , 负载型催化剂 , 溴代芳烃 , Heck反应 , Suzuki反应

侧链含噻吩基团的改性乙烯基咔唑聚合物的合成与表征

杨云仙 , 杨继萍 , 周冰 , 张菁好

高分子材料科学与工程

利用Suzuki反应,合成了侧链含噻吩基团的改性乙烯基咔唑单体,采用阴离子聚合方法制备了一种新型改性聚乙烯基咔唑。通过。H核磁共振谱、红外光谱(FT—IR)、差示扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱、质谱(EI)、UV—vis紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱等方法对单体及聚合物进行了表征,结果发现改性聚乙烯基咔唑的数均分子量Mn=2486,多分散系数PDI=1.10。紫外-可见光谱结果表明,含噻吩基团的改性乙烯基咔唑聚合物相对于乙烯基咔唑所对应的吸收峰有红移,且吸收强度增大。荧光发射光谱结果表明,聚合物较单体原料的最大发射波长红移了100nm,可作为太阳能电池给体材料应用。

关键词: 乙烯基咔唑 , 噻吩 , 给体 , Suzuki反应 , 单体

水溶性亚胺配体/钯催化的室温Suzuki反应

刘春 , 倪祁健 , 胡萍萍 , 袁浩 , 金子林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00412

设计并合成了一种新型水溶性亚胺双齿配体Ⅰ,并得到其单晶结构.该配体具有半配位效应和绿色化学特征,与氯化钯组成的催化体系在空气和室温条件下,可有效催化乙醇水溶液中的溴代芳烃与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应.在n(ArBr)=0.5mmol,n(ArB(OH)2)=0.75mmol,x(PdCl2)=1%,x(I)=2%,n(K2CO3)=1.0mmol,c(EtOH)=50%水溶液的优化条件下,经20min反应,分离收率即可达到99%.

关键词: Suzuki反应 , 交叉偶联 , 亚胺配体 , , 水相

两亲性芳香亚胺环钯化合物及其Langmuir-Blodgett膜的制备、表征及催化活性

赵娜 , 王飞 , 周梅玲 , 李铁生 , 刘辉 , 许文俭 , 吴养洁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60613-5

合成并表征了一系列新型两亲性芳香亚胺环钯化合物.结果显示,该系列环钯催化剂可高效催化均相条件下的Heck和Suzuki偶联反应.将两亲性芳香亚胺环钯二聚体制成LB膜,其在异相条件下的催化活性是均相条件下的25倍.

关键词: 芳香亚胺 , 环钯催化剂 , Langmuir-Blodgett膜 , Suzuki反应 , Heck反应

羟基磷灰石负载锰催化溴苯的Suzuki反应

乔江彬 , 朱雯芳 , 卓广澜 , 周浩 , 姜玄珍

催化学报

以羟基磷灰石(HAP)负载Mn作为催化剂(MnHAP)催化溴苯与苯硼酸的Suzuki交叉偶联反应.以氟离子交换羟基磷灰石的羟基(MnFAP)后,催化剂的活性显著提高,在优化的反应条件下能得到约70%的产率.进一步考察了溶剂和不同取代基的影响.结果表明,MnFAP作用下溶剂极性对反应有很大影响,当溶剂DMF/H2O比例为1/3时产率最高.对于不同取代基取代的溴代芳烃或苯硼酸,可以得到中等产率(18%~46%)的偶联产物.

关键词: Suzuki反应 , 羟基磷灰石 , 氟交换 , , 溴代芳烃 , 苯硼酸

1,3-二烷基咪唑啉/Pd催化卤代芳烃的Heck和Suzuki反应

催化学报

合成并表征了一种新型的有空间需求的N-杂环卡宾前驱体 1,3-二烷基咪唑啉盐. 这些咪唑啉盐与乙酸钯结合形成的高活性催化剂,可在温和条件下催化氯代和溴代芳烃的He ck和Suzuki交叉偶联反应.

关键词: Heck反应 , Suzuki反应 , 卤代芳烃 , 咪唑啉盐 , , 卡宾

载钯高分子载体材料的最新研究进展

袁定重 , 张秋禹 , 金凤 , 张力 , 焉红陵 , 郭飞鸽

材料科学与工程学报

高分子催化剂钯作为一种非均相催化剂,它能在合适的反应条件下、高选择性、高效率地催化某些化学反应,并且不会对环境造成污染.本文就高分子催化剂钯的特点和目前适用于负载钯的高分子载体材料的优缺点、研究进展进行了系统的分析和综述,对这些载体材料的发展前景进行了预测.

关键词: Heck反应 , Suzuki反应 , 钯催化 , 载体

醋酸钯催化甲苯中无配体的Suzuki反应

刘宁 , 刘春 , 金子林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60119-2

报道了一种甲苯中醋酸钯催化无配体的Suzuki反应体系.以K3PO4·7H2O为碱,住该体系中可高效进行芳基溴代物和芳基硼酸的Suzuki反应,且具有反应条什温和、无需惰性气体保护等特点.在n(ArBr)=0.5 mmol,n(ArB(OH)2)=0.75 mmol,x(Pd(Oac)2)=1mol%,n(K3PO4·7H2O)=1.0mmol,v(甲苯)=2ml的优化条件下,4.溴硝基苯和苯硼酸住75℃反应5min,分离收率即达99%,TOF高达1 188hM-1.

关键词: Suzuki反应 , 芳基硼酸 , 芳基卤代物 , , 无配体 , 甲苯

有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)的制备及其催化水介质中的Suzuki反应

朱凤霞 , 杨旭石 , 杨迪迪 , 李和兴

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00525

以有机金属Pd硅烷和乙基桥联硅烷为混合硅源,在表而活性剂作用下进行共缩聚反应,制备了有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂Pd(Ⅱ)-PMO(Et).采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射、透射电子显微镜和N2吸附脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,与后嫁接法相比.共聚法制得的催化剂活性位分散均匀,孔道不易堵塞,同时乙基修饰的孔肇增强了催化剂表面疏水性,有利于反应物在孔道内的扩散和吸附,在水介质Suzuki反应中,Pd(Ⅱ).PMO(Et)的催化活性与均相催化剂Pd(PPh3)2Cl2的相当,且可重复使用.

关键词: 有序介孔有机金属钯(Ⅱ) , 均相催化剂固载化 , 水介质 , 卤代烃 , Suzuki反应 , 共缩聚

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