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用XPS研究不同方法制备的CuZnAl一步法二甲醚合成催化剂

李志红 , 黄伟 , 左志军 , 宋雅君 , 谢克昌

催化学报

采用X射线光电子能谱对不同方法制备的CuZnAl二甲醚合成催化剂进行了比较研究. 结果表明,传统方法制备的催化剂表面存在Cu2+, 还原后以Cu+和Cu0共同构成催化反应的活性中心,而完全液相法制备的浆状催化剂表面Cu物种以Cu+形式存在,还原后其表面活性中心主要是Cu0. 在液相还原过程中,完全液相法制备的催化剂表面Cu和Zn组分的分散性同时得到改善,使其在浆态床中的稳定性优于传统方法制备的催化剂.

关键词: X射线光电子能谱 , 机械混合法 , 溶胶-凝胶法 , 完全液相法 , , , , 复合氧化物 , 二甲醚

Cu在ZrO2(111)薄膜载体上的生长与界面相互作用

侯建波 , 韩永 , 潘永和 , 徐倩 , 潘海斌 , 朱俊发

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20640

采用分子束外延法在Pt(111)单晶表面上制备有序的ZrO2(111)薄膜,利用低能电子衍射谱、同步辐射光电子能谱和X射线光电子能谱研究了Cu纳米颗粒在ZrO2(111)薄膜表面的生长模式和界面相互作用.结果表明,室温下Cu先以二维模式生长到0.15单层(ML),接着以三维模式生长.随着Cu覆盖度的减小,Cu 2p3/2峰逐渐向高结合能位移,可归因于初态效应和终态效应共同作用的结果.Cu最初沉积到ZrO2表面时,两者间存在较强的相互作用,Cu向ZrO2衬底传递电荷,以Cu(I)形式出现.当Cu覆盖度增加到1 ML以后,Cu开始表现出金属特征.

关键词: , 二氧化锆 , 低能电子衍射谱 , X射线光电子能谱 , 同步辐射光电子能谱 , 界面相互作用 , 初态效应 , 终态效应

阴离子掺杂TiO2的芯位移和热力学性质的第一性原理研究

丁戊辰 , 李微雪

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60165-0

采用第一性原理计算考察了阴离子(硼、碳、氮、氟、磷、硫)掺杂的二氧化钛(包括锐钛矿相和金红石相)。芯位移计算结果表明,在氮掺杂的TiO2中,间隙掺杂类型的N的1s能级在XPS能谱上峰的位置要比替代掺杂的能级高,类似的结果也在硼、碳、磷和硫掺杂的TiO2上发现。然而对于F掺杂的TiO2,替代掺杂的峰位置比间隙掺杂的高,且与TiO2的晶相无关。还对阴离子掺杂的TiO2进行了热力学研究。结果表明,替换掺杂的形成焓高于间隙掺杂的,因此替代掺杂的TiO2的制备需要苛刻的条件,而间隙掺杂TiO2的制备只需温和的湿化学条件。

关键词: 二氧化钛 , 芯位移 , X射线光电子能谱 , 阴离子 , 替换掺杂 , 间隙掺杂 , 密度泛函理论 , 热力学性质

甲烷在铕改性Mo/HZSM-5催化剂上的直接芳构化反应Ⅱ.铕对催化剂中钼物种的影响

刘自力 , 林维明

催化学报

采用X射线光电子能谱和程序升温还原实验研究了Mo-Eu/HZSM-5催化剂中铕对钼物种的影响.结果表明:铕的添加使得钼的3d电子结合能增加.这说明助剂铕与主催化剂钼存在强相互作用,这种强相互作用使得三氧化钼的程序升温还原谱产生较大的变化,相应的还原温度升高.结合实验现象,提出了该催化剂的活性钼物种前身的结构模型.

关键词: X射线光电子能谱 , 程序升温还原 , 钼物种 , 铕物种 , 甲烷 , 芳构化 , HZSM-5分子筛

硫化态NiW/Al2O3催化剂加氢脱硫活性相的研究Ⅰ.XPS和HREM表征

左东华 , 聂红 , 石亚华 , 李大东

催化学报

采用孔饱和共浸法制备了一系列具有相同W含量和不同Ni含量的NiW/Al2O3催化剂,并对相应的硫化态催化剂进行了XPS和HREM表征. 结果表明,引入的助剂Ni优先修饰WS2晶粒的边角位置,形成高活性的NiWS相. 催化剂中助剂Ni在噻吩加氢脱硫反应中的显著促进效应(活性提高了约30倍)与形成的NiWS活性相数量有关. 同时,助剂Ni的引入使得催化剂表面WS2晶粒的堆叠程度略有增加,晶片长度略有减小;而且引入助剂后WOx相的硫化度提高了近20%. 但相比之下,活性相织构的变化和硫化度的增大对催化脱硫活性的贡献较小,不是Ni产生助剂效应的主要原因.

关键词: , , 硫化物 , 氧化铝 , 加氢脱硫 , X射线光电子能谱 , 高分辨电子显微镜

合成低碳醇用超细Mo-Co-K催化剂的XPS研究

张业 , 李永旺 , 孙予罕 , 钟炳 , 汤丁亮 , 徐富春 , 王水菊

催化学报

采用XPS技术对氧化态及还原态超细Mo-Co-K催化剂进行了研究. 结果表明,在氧化态超细Mo-Co-K催化剂中,钼和钴分别以Mo6+和Co2+物种存在,催化剂中各物种之间存在着相互作用; 随着Co/Mo比的增大,还原态催化剂中Mo4+物种的含量逐渐增大并出现极大值; 催化剂上合成低碳醇反应性能与其表面的Mo4+物种有关. 将催化剂表面的Mo4+物种含量与其合成低碳醇选择性进行关联,发现二者存在着很好的对应关系. 此外,对超细Mo-Co-K催化剂上合成低碳醇反应的活性中心进行了初步探讨.

关键词: 超细催化剂 , , , , 非负载型催化剂 , X射线光电子能谱 , 低碳醇

镀锌三价铬钝化膜的x射线光电子能谱研究

卢进 , 吴育忠 , 马冲

电镀与涂饰

采用中性盐雾试验比较了酸性氯化钾镀锌层经3种不同钝化剂钝化处理后所得钝化膜的耐蚀性,采用X射线光电子能谱研究了不同钝化膜的厚度及组成.结果表明,SpectraMATETM 25 彩色钝化所得钝化膜的耐蚀性最好,可以经受336 h以上的中性盐雾试验,TRI-V121钝化膜的耐蚀性次之,TRI-X120钝化膜最差.TRI-V120和TRI-V121蓝白钝化所得钝化膜的主要组成为Cr2O3,厚度均为200nm左右,但后者的Cr含量较高,因此具有较高的耐蚀性;经SpectraMATETM25彩色钝化所得钝化膜的组成为Cr(OH)3和Cr2O3,厚度约为800 nm,膜层厚是其具有高耐蚀性的主要原因.

关键词: 酸性氯化钾镀锌 , 三价铬钝化膜 , 组成 , 厚度 , 耐蚀性 , 中性盐雾试验 , X射线光电子能谱

碳靶电流对CrCN镀层摩擦系数的影响

胡鹏飞 , 蒋百灵 , 李洪涛

功能材料

采用闭合场非平衡磁控溅射离子镀技术于单晶硅和M2高速钢基片上制备CrCN镀层以研究C靶电流对CrCN镀层摩擦系数的影响,并通过能谱、原子力显微镜、X射线衍射、X射线光电子能谱分析了C元素的存在状态及其对CrCN镀层组织结构的影响规律.结果表明,当碳靶电流Ic从0A增大到1-5A时,镀层摩擦系数从0.75降至0.3,镀层中碳含量也随之增大,镀层表面晶粒直径变小,粗糙度也明显变小,Ic=1.5A时镀层表面粗糙度仅为Ic=0A时的7.4%.X射线光电子能谱分析表明,镀层中碳元素主要以C-C、C-Cr、C-O键形式存在,其中以C-C键形式存在的自由碳,能起到固体润滑的作用,可显著减低镀层的摩擦系数.

关键词: 磁控溅射 , CrCN镀层 , 摩擦系数 , 原子力显微镜 , X射线衍射 , X射线光电子能谱 , 碳键

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