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Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金的退火晶化及其催化性能

王晓光 , 张新夷 , 李忠瑞 , 钟文杰 , 贺博 , 韦世强

催化学报

采用XAFS,XRD和DTA方法研究了Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金在退火过程中的结构变化及其结构与催化性能的关系. 活性结果表明,在退火温度为623 K时,Ni-B和Ni-Ce-B样品的苯加氢催化反应转化率最高,分别为63%和81%, 0.3% Ce的掺入提高了Ni-Ce-B的催化活性. DTA结果表明,Ni-B超细非晶态合金在598和653 K有两个晶化峰,而Ni-Ce-B样品有5 48,603,696和801 K四个晶化峰. XAFS和XRD结果进一步说明,在573 K退火时,Ni-B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni,此时Ni-Ce-B仅有少量晶态Ni3B生成. 在673 K退火时, Ni -B样品中的Ni3B开始分解生成晶态Ni, 同时纳米晶Ni聚集并形成大颗粒晶态Ni, 而Ni-C e-B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni. 在773 K和更高的温度退火处理后,Ni-B样品中N i的局域环境结构与金属Ni箔基本一致,但Ni-Ce-B样品晶化生成的Ni晶格有较大畸变,同时Ni3B并未分解. 说明0.3%的Ce对提高Ni-Ce-B样品的稳定性有显著作用. 本文首次报道了Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金中苯加氢催化活性中心为纳米晶Ni和类似于金属Ni的 Ni-B非晶态合金.

关键词: X射线吸收精细结构 , X射线衍射 , 差热分析 , , , , 超细非晶态合金 , , 加氢

Fe/ZrO2催化剂的M(ō)ssbauer谱及XAFS表征

索掌怀 , 寇元 , 王弘立

催化学报

考察了经不同温度还原的Fe/ZrO2催化剂在CO2加氢制低碳烃反应中的催化活性,最佳结果为CO2转化率27.0%,对C2+烃的选择性56.7%.采用XRD,57Fe Missbauer谱,Fe K-吸收边的X射线吸收近边结构(XANES)及扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)等表征方法研究了催化剂的表面结构.结果表明,在ZrO2表面上主要存在α-Fe及配位不饱和的Fe3+两种物种.催化剂表面明显呈氧缺位、零价铁相对富集的状态.还原温度对表面结构有显著的影响,最佳还原温度与表面Fe-O键的键长有关.结合这种催化剂在CO2加氢制低碳烃反应中的催化活性,认为α-Fe与配位不饱和的Fe3+物种的协同作用是其具有较高催化活性的重要原因.

关键词: 氧化锆 , 氧化铁 , 穆斯堡尔谱 , X射线吸收精细结构 , 表面结构 , 二氧化碳 , 加氢

多铁性材料Bi0.95R0.05(Fe0.95Mn0.05)O3(R=La,Pb)的磁性及局域结构研究

李永涛 , 滕晓雪 , 汪帅 , 李坤芳 , 方婷 , 李兴鳌

材料导报

利用溶胶-凝胶法成功制备了共掺杂Bi0.95R0.05(Fe0.95 Mn0.05)O3(R=La,Pb)样品,并对样品的磁性进行了测量和研究.研究发现La掺杂的Bi(Fe0.95 Mn0.05)O3材料磁性有较大的提高,而Pb掺杂Bi(Fe0.95Mn0.05)O3样品的磁性减弱.同时,利用同步辐射实验技术对样品的局域结构进行了研究,进而分析样品磁性变化的原因.

关键词: 多铁性材料 , 局域结构 , 磁性 , X射线吸收精细结构

Ti-HMS介孔分子筛的制备及其在一氧化氮催化分解反应中的活性

张金龙 , 何斌 , 松冈雅也 , 山下弘已 , 安保正一

催化学报

在常温下制备了具有不同钛含量的大比表面积和孔体积的介孔分子筛HMS.XRD谱表明,这些Ti-HMS样品呈现出很好的六方晶形.经焙烧后,Ti-HMS样品的UV吸收光谱和XAFS谱结果表明,在Ti-HMS(1)和Ti-HMS(2)骨架中的钛离子以四配位存在,而在Ti-HMS(10)中至少有部分钛是以六配位存在.在NO存在的情况下,在273K下光催化剂Ti-HMS受紫外光照射后,导致NO分解生成N2,O2和N2O.实验结果表明,具有高分散四配位钛的Ti-HMS(1)使NO以高效率、高选择性分解生成N2和O2;随着钛含量的增加,其光催化活性反而降低.

关键词: 二氧化钛 , 介孔分子筛 , 光催化分解 , 一氧化氮 , 局部 构造 , X射线吸收精细结构

有机导电高分子复合锐钛矿薄膜研究

高基伟 , 申乾宏 , 杨辉

功能材料

以溶胶-凝胶工艺,采用"钛酸丁酯-水-无水乙醇-盐酸"摩尔比为1∶175∶7.5∶0.1的体系制备出含有锐钛矿晶体的氧化钛溶胶,并选用有机导电高分子(聚乙撑二氧噻吩-聚苯乙烯磺酸盐)在低温下(100℃)制备出复合光催化薄膜.利用X射线吸收精细结构(XAFS)、透射电镜、荧光光谱对溶胶和薄膜进行分析,并考察了薄膜的光催化性能.研究表明,溶胶中锐钛矿晶体呈边长约200nm的正方形,具有与锐钛矿型氧化钛粉体标样相似的Ti原子K边边前结构和比标样略小的Ti原子配位数和配位距离;在紫外光照下,有机导电高分子复合薄膜中氧化钛层产生的电子转移到有机导电高分子层,有效抑制了光生电子-空穴对的复合,其对罗丹明B的光催化降解率随有机导电高分子层的厚度增加而变大,浸涂6层有机导电高分子的复合薄膜对罗丹明B的降解率是浸涂2层的复合薄膜降解率的2倍.

关键词: 锐钛矿溶胶 , X射线吸收精细结构 , 有机导电高分子 , 复合薄膜 , 光催化

NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为及催化性能

韦世强 , 王晓光 , 殷士龙 , 陈昌荣 , 刘文汉 , 张新夷

催化学报

采用X射线吸收精细结构(XAFS),X射线衍射(XRD)和差热分析(DTA)等方法研究了以化学还原法制备的NiB和NiP超细非晶态合金催化剂在退火过程中的结构变化.XRD结果表明,在300℃下退火时,NiB超细非晶态合金晶化生成纳米晶Ni3B亚稳物相,NiP超细非晶态合金则主要晶化生成金属Ni和部分晶态Ni3P的混合物相;在500℃退火且近于完全晶化的条件下,大部分超细非晶态合金都晶化为金属Ni.XAFS结果定量地说明,对于NiB和NiP初始样品,第一近邻Ni-Ni配位的平均键长Rj分别为0.274和0.271nm,其结构无序度σS很大,分别为0.033和0.028nm,其热无序度σT分别为0.0069和0.0060nm.300℃退火后,晶化生成的Ni3B的Ni-Ni配位的σS降低到初始样品的33%,仅为0.011nm.500℃退火后,NiB样品的结构参数与金属Ni基本一致,但NiP样品的Ni-Ni配位的σS还远大于σT,仍为0.0125nm,表明NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为有很大的差别.纳米晶Ni3B催化苯加氢反应的转化率比超细Ni-B非晶态合金或多晶金属Ni更高,表明纳米晶Ni3B中的Ni与B原子组成了苯加氢催化反应的活性中心.

关键词: 镍硼超细非晶态合金 , 镍磷超细非晶态合金 , X射线吸收精细结构 , X射线衍射 , 差热分析

Co助剂对稀燃NOx阱Pt/Ba-Al-O结构和性能的影响

李新刚 , 孟明 , 林培琰 , 陈加福 , 伏义路 , 俞寿明 , 谢亚宁 , 胡天斗

催化学报

采用共沉淀-浸渍法制备了Pt/Co-Ba-Al-O催化剂,用X射线衍射、X射线吸收近边结构和扩展X射线吸收精细结构等手段表征了催化剂的微观结构,并在连续流动微型反应器上测定了催化剂对NOx的储存性能. 载体经过800 ℃焙烧后,Co物种主要以四面体配位的铝酸钴相存在. 在富氧条件下,高分散的小颗粒铝酸钴相促进了NO向NO2的转化,大大改善了催化剂对NOx的储存性能. 铂物种则以小的金属原子簇形式存在,分散度很高. 钴助剂的添加改善了氧化铝相的分散度,抑制了金属铂原子簇与载体的相互作用,使铂在催化剂表面分散得更均匀,从而有利于NOx的储存.

关键词: 氮氧化物阱 , , 负载型催化剂 , , 助剂 , X射线吸收精细结构

原位担载型煤直接液化催化剂的表征

郭劼蘅 , 杨建丽 , 刘振宇

催化学报

通过原位担载法将铁系催化剂担载于煤表面,考察了催化剂前驱体的相态、配位环境以及在载体表面的分散状态. 采用X射线吸收精细结构和X射线衍射法对原位担载型铁系催化剂前驱体进行了表征. 结果表明,催化剂前驱体在煤表面以非晶态、高分散的形式存在,其化学组成主要为FeOOH, 且催化剂前驱体的分散程度与载体煤的物理化学性质有关.

关键词: 硫化铁 , 原位担载 , 催化剂前驱体 , 煤液化 , X射线吸收精细结构 , X射线衍射

Ho,Co共掺杂BiFeO3的磁性及局域结构研究

李永涛 , 张会 , 郭会娟 , 邓森屾 , 包刚 , 董慧媛 , 陈伟 , 葛智勇

材料导报

利用溶胶-凝胶法成功制备Ho-Co共掺杂Bi1-xHoxFe0.95Co0.05O3(x=0.05,0.10,0.15)样品,并对样品的磁性进行了详细研究.研究发现Ho-Co共掺杂的BiFeO材料的磁性有极大提高;并且随着Ho离子掺杂量的增加,样品的磁性也在不断增强.利用同步辐射实验技术,对样品的局域结构进行了研究,进而分析样品磁性增强的原因.

关键词: 多铁性材料 , 局域结构 , 磁性 , X射线吸收精细结构

双元共掺杂Bi1-xLax(Fe0.95Mn0.05)O3多铁性材料的磁性研究

李永涛 , 周小洪 , 王舒民 , 王慧娜 , 王鑫 , 张庆强 , 苏宇 , 李兴鳌

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.18.001

采用溶胶-凝胶法制备了Bi1-xLax (Fe0.95 Mn0.05)O3 (x=0,0.10,0.15)多晶样品.X射线衍射实验表明La、Mn离子共掺杂没有改变样品的四方晶格结构.X射线能量色散分析显示样品的化学组分几乎不变.Mn离子掺杂或者是(La、Mn)离子共掺杂,导致铁酸铋材料的磁性增强.X射线吸收精细结构实验表明Mn3+的局域结构的改变是样品磁性增强的原因.

关键词: 多铁性材料 , 磁性 , X射线能量色散谱 , X射线吸收精细结构

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