戴清
,
路春娥
,
翁葵平
,
袁春伟
催化学报
分别以单一TiO2纳米粒子及不同TiO2覆盖率的中孔分子筛(TiO2/HMS)和微孔分子筛(TiO2/NaY)为光催化剂,以2,4,6-三氯苯酚(TCP)为降解对象,考察了两类分子筛担载TiO2的光催化性能.结果表明:在钛含量相同的条件下,TiO2/HMS的光催化活性高于TiO2/NaY和单一TiO2的光催化活性;TiO2负载量较低时,TiO2/HMS即可显示有高的光催化活性,且其光催化活性随着中孔分子筛孔径的增大而升高.
关键词:
纳米粒子
,
二氧化钛
,
二氧化硅
,
中孔分子筛
,
Y型分子筛
,
光催化
,
三氯苯酚
杜晓辉
,
李雪礼
,
张海涛
,
高雄厚
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60975-5
Y型分子筛是催化裂化(FCC)的速率控制组分。 FCC过程中,催化剂在反应器和再生器中往往面临高温水蒸气存在的苛刻环境。因此,分子筛的热稳定性和水热稳定性是催化剂最为关注的性能之一。由于FCC原料中通常含有V、Ni、Na、Fe等不同数量的金属污染物,会对催化剂造成污染及钝化。进料中存在的卟啉类有机复合物持续不断的沉积在催化剂表面,由于含钒的有机金属卟啉化合物在反应中转化形成V2O5, V2O5在水热条件下形成H3VO4组分,在高温水热气氛下加速分子筛骨架结构水解,破坏了Y型分子筛的晶体结构,从而降低了催化剂活性,影响产品选择性。稀土Y型分子筛在FCC中扮演重要的角色,稀土交换分子筛可以提高催化酸性、裂化活性和热与水热稳定性。此外, Na在高温水蒸气条件下也会对分子筛结构造成破坏。一方面,钠能够中和Y型分子筛B酸中心,降低催化裂化活性；另一方面,水热条件下钠的存在会加速破坏Y型分子筛的结构。有关Y型分子筛结构破坏的机理解释较多,然而该过程的动力学研究鲜有报道。反应动力学不能提供一个直接的反应机理,但是任何反应机理的提出必须符合反应动力学的数据。本文采用离子交换法分别制备了一系列不同Na含量USY,不同稀土含量USY,以及含钠和稀土的USY分子筛,通过固相动力学模型考察了上述Y型分子筛水热结构破坏活化能的变化及钒对其活化能的影响。结果表明, Y型分子筛的结构破坏存在三种路径,分别是脱铝、脱硅和La–O键的断裂。钒加速了分子筛骨架水解速率；钒钠具有协同作用,同时存在时对分子筛破坏作用更加显著； NaOH的形成是速率控制步骤；稀土稳定了分子筛的结构,降低了分子筛的水热脱铝速率；钒与定位于分子筛小笼里稀土作用,破坏分子筛的[RE–OH–RE]5+的RE–O键夺取分子筛的骨架氧,导致骨架结构崩塌。由于稀土本身稳定了分子筛的结构,同时钒稀土作用时形成稳定的REVO4固定了钒的流动性,因此钒对REY结构的影响是几种因素相互叠加和抵消的结果。
关键词:
Y型分子筛
,
钒
,
钠
,
稀土
,
水热稳定性
,
结构破坏
,
表观活化能
张乐
,
高雄厚
,
孙书红
,
李侃
稀土
用浸渍法制备了不同稀土含量的Y型分子筛,通过XRD-粉末衍射,IR光谱,NH3-TPD程序升温热脱附,XRF-荧光光谱仪,催化剂活性评价(MAT),氮气吸脱附等温线法等表征手段,全面考察了稀土含量对Y分子筛物化参数的综合影响;研究表明随着稀土含量的增加,分子筛晶胞参数变大,结晶保留率降低,总酸量降低,非骨架铝的羟基团簇减少,L(Lewis)酸与B(Bronsted)酸的酸量减少,分子筛裂化活性在一定稀土含量内呈递增趋势,稀土的加入对分子筛骨架有一定程度的扩孔效应.
关键词:
稀土
,
Y型分子筛
,
改性
,
物化参数
于善青
,
田辉平
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60149-2
以三甲基磷氧(TMPO)和三丁基磷氧(TBPO)为探针分子,用31P魔角旋转核磁共振(31P MAS NMR)法对稀土改性Y型分子筛的酸性进行了定性和定量分析。结果表明,以TMPO为探针分子的31P MAS NMR谱分别在δ=78,70,65,62,58,55和53处存在与酸中心相关的吸收峰,其中δ=78和70处吸收峰与分子筛内部和外部酸性有关,δ=65,62,58和53处吸收峰归属于TMPO在分子筛内部Br?nsted酸中心上的贡献,δ=55处吸收峰归属于TMPO在分子筛内部Lewis酸中心上的贡献。随着稀土含量的增加,中等强度Br?nsted酸中心(δ=62和58)数量显著增加,而强Br?nsted酸中心(δ=65)和较弱Lewis酸中心(δ=55)数量显著降低。结合分子筛骨架铝和非骨架铝对分子筛酸性的影响进一步探讨了稀土改型Y分子筛的酸性。
关键词:
Y型分子筛
,
稀土
,
酸性
,
31P核磁共振
夏峰
,
刘肇敏
,
范彬彬
,
李瑞丰
催化学报
采用自由配体法,将铁邻菲哕啉(Fe(phen)3)配合物封装在含有不同碱金属阳离子的Y型分子筛中,制备了系列Fe(phen)3/M-Y(M=Li+,Na+,K+和Cs+)催化剂.采用X射线衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、热重-差热分析、电感耦合等离子原子发射光谱、N2吸附-脱附以及催化氧化反应考察了碱金属离子对Fe(phen)3-M-Y催化剂物化性质和催化氧化性能的影响.结果表明,交换有不同碱金属离子的Y型沸石中Fe(phen)3的封装量不同,而且Fe(phen)3在Y型沸石中的热稳定性随着碱金属离子半径的增加有所降低,其中Fe(phen)3/Li+-Y具有最高的配合物封装量和热稳定性能.在环己烷或苯乙烯氧化反应中,在较低的反应温度下,Fe(phen)3/K+-Y表现出最高的催化活性,而在较高的反应温度下,Fe(phen)3/Cs+-Y的催化活性最高,碱金属离子对Fe(phen)3/M-Y催化氧化性能的影响是电子效应、空间限制作用和扩散效应的综合结果.
关键词:
碱金属离子
,
铁
,
邻菲哕啉
,
Y型分子筛
,
催化氧化
李酽
,
汪信
,
岳明波
,
陆路德
,
朱俊武
材料导报
首次以天然红辉沸石水热合成了Y型、P型分子筛,以IR研究了水热合成体系中分子筛结构的演变及晶相分布规律.研究表明,在高H2O/Na2O、低Ca2+/Na+体系中,主晶相为Y型分子筛,在低H2O/Na2O、高Ca2+/Na+体系中,主晶相为P型分子筛.
关键词:
红辉沸石
,
水热合成
,
Y型分子筛
,
P型分子筛
,
红外光谱
马现刚
,
葛庆杰
,
方传艳
,
马俊国
,
徐恒泳
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00633
将甲醇合成催化剂与负载Pd的分子筛颗粒混合制得复合催化剂,在连续固定床反应器上考察了该催化剂对合成气一步法制液化石油气(LPG)的性能.采用Nz吸附-脱附、NH3程序升温脱附和程序升温氧化对催化剂进行了表征.结果表明,分子筛孔径对LPG选择性影响显著,当采用孔径为0.74nm×0.74nm的Y型分子筛时LPG选择性最高.在300℃,2.1 MPa和空速1 500h-1条件下,含有Y型分子筛的复合催化剂上CO转化率达80.2%,LPG占烃类产物的73.8%.在一步法合成LPG反应中,催化剂表面积炭足导致CO转化率和LPG选择性下降的主要原因.
关键词:
合成气
,
液化石油气
,
复合催化剂
,
Y型分子筛
,
积炭
刘欣梅
,
梁海宁
,
李亮
,
杨婷婷
,
阎子峰
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91245
针对催化裂化(FCC)废催化剂细粉带来的环境污染和未开发利用的现状,以此为原料合成了小晶粒Y型分子筛,并采用X射线衍射、扫描电镜、29Si和27Al固体核磁共振和激光粒度分析等技术对样品进行了表征.结果表明,以FCC废催化剂细粉为原料可以合成粒径为200nm左右的Y型分子筛,且制各过程中原料的活化方法和导向剂对所得样品结构影响很大.对原料采用碱熔活化,并在合成体系中加入导向剂,所得Y型分子筛的相对结晶度提高,比表面积增大,粒度减小.
关键词:
催化裂化废催化剂
,
Y型分子筛
,
粒度
,
活化
刘璞生
,
张忠东
,
汪毅
,
孙雪芹
,
刘涛
,
赵连鸿
,
余颖龙
,
高雄厚
中国稀土学报
用离子交换法制备了不同稀土含量的Y型分子筛(REY).X射线衍射分析表明稀土离子已进入分子筛的晶格位置,衍射谱上未出现稀土氧化物的特征衍射峰.用NH3程序升温热脱附法和吡啶红外光谱法研究了分子筛的酸性.结果表明,与稀土含量较低的Y型分子筛相比,高稀土含量的分子筛拥有较少的Lewis酸中心(151 μmol·g-1)和较多的强酸中心.由稀土Y型分子筛制备的模型催化剂的反应性能进一步反映了分子筛酸性随稀土含量的变化规律,随着稀土含量的增加,催化剂的重油产率由5.93%降低到5.15%.此外,吡啶环变形模v19b红外光谱间接证明了稀土离子有抑制骨架Al原子脱出的作用.
关键词:
Y型分子筛
,
离子交换
,
NH3程序升温热脱附
,
吡啶红外光谱
,
稀土
