高明智
,
丁春敏
高分子材料科学与工程
研究了在70℃和93℃烷基铝浓度对MgCl 2/DNBP/TiCl4-AlEt3/DCPDMS催化体系催化丙烯聚合动力学行为的影响,结果显示,高温下烷基铝浓度的提高更加速了催化剂活性的衰减及催化剂活性中心稳定性的降低.随着聚合反应的进行,单体在固体催化剂表面的吸附常数KM将降低,但烷基铝在固体催化荆表面的吸附常数K∧的变化在不同聚合温度下是不同的,70℃时,烷基铝在固体催化剂表面的吸附常数K∧增大,而93℃,当Si/Ti比恒定时,K∧基本不变,当Al/Si比恒定时,K∧增大.
关键词:
丙烯聚合
,
Ziegler-Natta催化剂
,
动力学行为
,
稳定指数
,
吸附常数
雷华
,
徐宏彬
,
冯连芳
,
姚小利
,
翁志学
,
徐国斌
高分子材料科学与工程
给电子体在Ziegler-Natta催化剂中对提高聚丙烯的立构规整性具有非常重要的作用.近年来,研究给电子体的作用机理以及寻找新型的给电子体是该领域的热点,也是Ziegler-Natta催化剂的发展方向.文中综述了近年来在新型给电子体的开发方面的进展,如内给电子体的二醚类化合物,外给电子体的硅烷类等,并总结了有关给电子体作用机理的一般性规律,最后,对该领域的发展进行了展望.
关键词:
给电子体
,
Ziegler-Natta催化剂
,
聚丙烯
,
立构规整性
任合刚
,
王路海
,
杨敏
,
曲佳燕
,
刘宾元
,
王延吉
高分子材料科学与工程
采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂.考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了分析.结果表明,催化剂保持了良好的颗粒形态和均匀程度；三异丁基铝(Al(i-Bu)3)为助催化剂所得的聚合活性和共聚能力高于三乙基铝(AlEt3)为助催化剂的催化体系.Al(i-Bu)3活化体系的活性中心分布与AlEt3活化体系有显著的差别.
关键词:
MgCl2/SiO2复合载体
,
Ziegler-Natta催化剂
,
助催化剂
,
共聚合
任合刚
,
王曦
,
王路海
,
张宁宁
,
刘盘阁
,
姬荣琴
,
闫卫东
高分子材料科学与工程
制备了5种含有不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和三种二者不同比例复合内给电子体)的MgCl2负载型丁烯-1聚合Ziegler-Natta(Z-N)催化剂,研究了复合和单一给电子体催化剂的相关性能.结果表明,复合内给电子体催化剂的活性有很大提高,对聚丁烯-1等规度影响较小;加入外给电子体后明显提高了聚合产物的等规度(由55.9%增加到84.5%),而且环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMS)更有利于等规度的提高;Al(i-Bu)3有利于聚丁烯-1等规度的提高,而AlEt3有利于催化活性的提高;复合内给电子体催化刺使聚丁烯-1的分子质量增大.
关键词:
Ziegler-Natta催化剂
,
丁烯-1聚合
,
给电子体
,
乙二醇二甲醚
,
邻苯二甲酸二丁酯
黄河
,
张辽云
,
李化毅
,
胡友良
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00520
以三乙基铝(TEA)为保护剂,研究了TiCl4/MgCl2/芴二醚/Al(C2H5)3体系催化丙烯与十一烯醇或十一烯酸的共聚反应.结果表明,在极性单体存在下,聚合反应活性随极性单体加入量的增加而降低,但可保持丙烯均聚活性的一半以上,反应活性衰减较小.同时,随着极性单体加入量的增加,极性单体在共聚物中的含量增加.与十一烯酸相比,十一烯醇共聚具有更高的共聚活性和共单体含量.随着共聚物中极性单体含量的增加,聚合物的熔点和结晶温度都有所降低.反应温度对丙烯和十一烯醇共聚的反应活性和共单体含量影响较小.
关键词:
聚丙烯
,
极性单体
,
Ziegler-Natta催化剂
,
二醚
,
聚烯烃功能化
董小芳
,
崔晓鹏
,
杨敏
,
刘宾元
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.03.005
合成了3种顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸酯类内给电子体,考察了内给电子体空间位阻对催化剂催化1-丁烯於浆聚合的影响.实验结果表明,当外给电子体为二异丁基二甲氧基硅烷时,以顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸二甲酯为内给电子体制备的催化剂催化得到的聚丁烯相对分子质量最大,为98.1×104,相对分子质量分布最宽(PDI=5.6).就提高催化剂活性而言,顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸二乙酯内给电子体更有优势.此外,对比考察顺-双环[2,2,1]-庚-内-2,3-二羧酸二乙酯内给电子体对催化剂催化性能影响发现,降冰片烯环上双键的还原大大降低了催化剂的活性.
关键词:
内给电子体
,
顺-5-降冰片烯-内-2,3-二羧酸酯
,
Ziegler-Natta催化剂
,
聚(1-丁烯)
钟赤锋
,
高明智
,
毛炳权
高分子材料科学与工程
研究了苯二甲酸二异丁酯(DIBP),9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)为内给电子体和无内给电子体三种催化剂,在加和不加外给电子体时的聚合性能,以及合成的聚丙烯的等规度、分子量及其分布.并采用CRYSTAF和13C-NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析,结果表明加入外给电子体能改变聚丙烯(庚烷不溶部分)不同规整性组分的比例,提高聚合物的规整性.
关键词:
聚丙烯
,
Ziegler-Natta催化剂
,
外给电子体
