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熔盐法低温合成ZrB2-ZrC-SiC复合粉体的研究

邓先功 , 孔德成 , 王军凯 , 李发亮 , 段红娟 , 张海军 , 张少伟

人工晶体学报

以ZrSiO4、Na2B4O7、Mg粉及C粉为原料,MgCl2为熔盐介质,采用熔盐法制备了ZrB2-ZrC-SiC复合粉体,研究了熔盐温度(900~1200℃)、原料配比对熔盐法合成ZrB2-ZrC-SiC复合粉体的物相组成及含量的影响.结果表明:当MgCl2∶反应物=4∶1(wt%),ZrSiO4∶Na2B4O7∶Mg∶C=2∶1∶18.2∶2(mol%)时,经1150℃反应3h所制备的复合粉体中ZrB2-ZrC-SiC的相对含量最高,约为78wt%.

关键词: 熔盐法 , ZrB2 , SiC , ZrC , 复合粉体

烧蚀产物ZrO2对ZrC改性C/C复合材料烧蚀的影响

沈学涛 , 李克智 , 李贺军 , 兰逢涛 , 冯涛

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00943

采用ZrOCl2溶液浸渍法把含锆组元引入碳纤维预制体, 结合热梯度化学气相渗透、高温石墨化工艺制备了ZrC改性C/C复合材料. 用氧乙炔烧蚀测试材料的烧蚀性能, XRD测试材料烧蚀前后的物相组成, 采用SEM观察材料的微观形貌. 烧蚀结果表明:随着烧蚀次数的增加, 若每次烧蚀后不去除ZrO2, 材料的线、质量烧蚀率呈先增加后减小的趋势, 最后趋于稳定; 若每次烧蚀后去除ZrO2, 材料的线、质量烧蚀率均呈增大的趋势. 产物ZrO2的蒸发吸收了材料烧蚀表面的热量, 减缓了火焰对烧蚀表面的冲蚀, 材料的线烧蚀率减小, 然而, ZrO2的蒸发会增加材料的质量损失速度, 导致材料的质量烧蚀率增大.

关键词: ZrC , C/C composites , ablation , oxyacetylene

预炭层对ZrC浸渍C/C复合材料微观结构和力学性能的影响

李贺军 , 陶珺 , 姚栋嘉 , 付前刚 , 李克智

新型炭材料

采用化学气相浸渗法在炭纤维表面制备出不同厚度的预炭层,以ZrOCl2溶液浸渍法将锆化物引入含预炭层的预制体中,经热处理、致密化和石墨化等工艺处理,制备出一种含预炭层的ZrC-C/C复合材料。借助X射线衍射仪、扫描电镜以及能谱等手段,对材料的微观结构进行表征,采用三点弯曲实验研究材料的力学性能,并探讨预炭层厚度对材料微观结构及其力学性能的影响。结果表明,当预炭层厚度为1.5-1.7滋m时,复合材料的平均抗弯强度可达256.85 MPa,与不含预炭层试样相比,增加了67.01%;抗弯试样表现出脆性断裂模式;材料的抗烧蚀性能略有提高。

关键词: 预炭层 , ZrC , C/C复合材料 , 力学性能

C/C—ZrC复合材料高温氧乙炔焰烧蚀性能及机理研究

杨鑫 , 苏哲安 , 黄启忠 , 陈建勋

中国材料进展

采用基体改性技术将ZrC引入C/C复合材料中,制备了一种新型的C/C—ZrC复合材料。通过氧乙炔焰烧蚀实验,研究了ZrC含量及烧蚀时间对C/C—ZrC复合材料高温耐烧蚀性能的影响。用XRD和TEM对烧蚀后材料的相组成和微观结构进行了分析,结果表明,ZrC被氧化的主要生成物为ZrO2,伴有少量ZrC和C,含26.46%ZrC的C/C—ZrC复合材料,在氧乙炔焰烧蚀50s后,在材料表面生成致密的ZrO2膜,阻挡了氧对基体的扩散,并有隔热作用,有效保护复合材料被烧蚀和冲刷。实验表明,复合材料在高温氧乙炔焰烧蚀20s后,线烧蚀率和质量饶蚀率分别为0.012mm/s和0.0033g/s,比C/C复合材料分别降低7.6%和50%。

关键词: C/C复合材料 , 基体改性 , ZrC , 氧乙炔焰烧蚀

C/C-ZrC复合材料的制备及力学性能

杨鑫 , 黄启忠 , 苏哲安 , 常新 , 张明瑜

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2010.02.017

采用基体改性技术将ZrC引入C/C复合材料中,制备了一种C/C-ZrC复合材料.借助X射线衍射仪、扫描电镜及能谱等手段,对材料的微观结构进行了表征,采用三点弯曲试验研究了材料的力学性能,讨论了ZrC的添加对复合材料断裂行为的影响.结果表明:引入的ZrC相在材料中分布较连续,与C/C复合材料相比,ZrC的引进使得复合材料的弯由强度有所提高,但断裂模式由假塑性变为脆性断裂,其原因与材料中碳纤维与基体较强的界面结合有关.

关键词: C/C复合材料 , 抗烧蚀 , 力学性能 , ZrC

等离子喷涂ZrC涂层耐烧蚀性能与机理研究

文波 , 马壮 , 柳彦博 , 王富耻 , 才鸿年

稀有金属材料与工程

采用等离子喷涂工艺在C/SiC基体材料表面制备了较为致密的W粘结层和ZrC耐烧蚀涂层,利用氧乙炔火焰测试其抗烧蚀性能.结果表明:涂层具有良好的抗烧蚀性能.经烧蚀距离30 mm的氧乙炔烧蚀300 s后,涂层的质量烧蚀率为1.7×10-3 g·s-1,仅为无涂层试样的68%;线烧蚀率为4.0×10-4 mm·s-1,仅为无涂层试样的30%.随着烧蚀距离的减小,涂层的质量烧蚀率不断增大,线烧蚀率不断减小.试样表面温度梯度导致涂层存在3种典型烧蚀形貌,中心致密区,过渡区以及边缘疏松区.温度较高的中心区氧化产物为WO3,其发生熔融并填充涂层内部孔隙和裂纹,形成致密层,且与ZrO2所产生的协同效应有效降低了机械剥蚀几率,烧蚀以热化学烧蚀为主;温度较低的边缘区烧蚀产物未发生熔融且呈现疏松状,烧蚀主要表现为热化学烧蚀和机械剥蚀.

关键词: C/SiC复合材料 , 耐烧蚀 , 等离子喷涂 , ZrC

纳米ZrC粉末的制备研究

张月霞 , 刘志勇 , 刘新涛 , 刘忠侠 , 王明星

材料导报

探讨了采用机械合金化结合高温烧结法,以氧化锆为锆源、炭黑为碳源、镁粉为还原剂制备ZrC超微粉的可行性,采用XRD、SEM对ZrC的成分和形貌进行了观察和分析,并对采用氧化物制备难熔相进行了热力学分析对比.球磨过程中原料粉末不断细化,有助于氧化物与还原剂的紧密结合;随后的烧结过程中,可降低ZrC的生成温度,与其伴生的MgO有助于抑制ZrC颗粒的生长.以ZrO2为锆源,利用机械合金化和高温烧结可得到纯度较高且粒度为纳米级的ZrC粉末.

关键词: ZrC , 纳米 , 球磨 , 烧结

自蔓延高温合成/单向加压法制备ZrC陶瓷研究

程勇 , 苏勋家 , 侯根良 , 史子良 , 钟长荣 , 邢亚坤

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2015.000125

采用自蔓延高温合成/单向加压法(SHS/SAP)在机械轴压下制备ZrC陶瓷.研究压力大小对ZrC陶瓷显微结构与致密度的影响以及位移、负荷曲线的变化规律与SHS反应过程之间的关系.利用XRD与SEM研究产物的物相组成和显微结构,采用排液法测定产物的密度,通过万能试验机平台记录位移、负荷曲线.结果表明:产物基体主要由ZrC相组成.压力的增大加速了排气过程.产物内部的孔洞及ZrC晶粒的尺寸呈变小趋势,致密度呈增大的趋势,而压力为80MPa后致密度增大趋势变化不大,由于在SHS反应结束后的最高温度时压力下降较剧烈,在压力为120MPa时产物的致密度也仅为65.7%.位移、负荷曲线反映了SHS反应结束的时间点及之后产物所处的塑性时间段,这为引入自蔓延高温合成/准热等静压法进一步提高陶瓷致密度的工艺参数提供了依据.

关键词: SHS/SAP , ZrC , 陶瓷 , 压力

动态加压下自蔓延高温合成致密ZrC陶瓷

程勇 , 苏勋家 , 侯根良 , 钟长荣 , 史子良 , 刑亚坤

稀有金属

在万能材料试验机平台的监控下,采用自蔓延高温合成/单向加压法(SHS/SAP)动态结合自蔓延高温合成/准热等静压法(SHS/PHIP)制备了ZrC陶瓷.研究了位移、负荷曲线变化规律与SHS/PHIP工艺参数之间的关系以及SHS/PHIP压力对产物显微结构与致密度的影响.通过万能材料试验机平台记录了位移、负荷曲线,利用XRD与SEM研究了产物的物相组成和显微结构,采用排液法测定了产物的密度.结果表明:位移、负荷曲线反映出了SHS反应结束的时间点和塑性时间段,可作为SHS/PHIP加压时机和保压时间的参数.随着压力的增大,ZrC晶粒表面挤压变形越加明显,在120 MPa时出现了烧结颈现象.致密度随压力增大呈增大的趋势,最高达到93.7%,其致密机理为晶粒重排和晶粒塑性变形共同作用.

关键词: SHS/PHIP , ZrC , 陶瓷 , 压力

ZrC-SiC含量对C/C复合材料显微结构和烧蚀性能的影响

李军 , 杨鑫 , 苏哲安 , 薛亮 , 钟平 , 李帅鹏 , 黄启忠 , 刘红卫

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(16)64392-3

通过先驱体浸渍裂解法制备了不同ZrC?SiC含量的C/C?ZrC?SiC复合材料,并研究了不同陶瓷含量对材料显微结构和烧蚀性能的影响。C/C?SiC和C/C?ZrC?SiC复合材料在2300°C的烧蚀火焰下均呈现出优异的抗烧蚀性能。随着ZrC陶瓷含量的增加,在烧蚀过程中形成了连续的氧化膜涂层及固态的Zr?Si?O中间相,并且氧化物薄膜的结构与ZrC?SiC陶瓷的含量密切相关。固态的ZrO2?ZrC和Zr?Si?O中间相可以适当提高SiO2的黏度,从而提升氧化膜的抗剥蚀能力。连续的SiO2?ZrO2?ZrC?SiC层将作为热量和氧气的扩散障碍层,阻止其向材料内部扩散而引起材料的进一步烧蚀。ZrC和SiC含量分别为27.2%和7.56%时,C/C?ZrC?SiC复合材料表现出更好的抗烧蚀性能,其质量烧蚀率和线烧蚀率分别为?3.51 mg/s和?1.88μm/s。

关键词: C/C复合材料 , ZrC , SiC , 烧蚀 , 先驱体浸渍裂解法

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