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溶液聚合体系中丙烯腈和N-乙烯基咪唑单体竞聚率的测定

韩娜 , 张兴祥 , 崔河 , 李慧慧 , 李传宝

高分子材料科学与工程

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在N2气氛中,70℃时采用自由基溶液聚合法进行了丙烯腈(AN)和N-乙烯基咪唑(VIM)的共聚合反应.采用核磁共振氢谱对不同单体投料比条件下得到的P(AN-co-VIM)的组成进行了测定.分别用F-R法、K-T法计算了2种单体的竞聚率.结果为F-R法r1=0.12,r2=0.61;K-T法r1=0.14,r2=0.67.

关键词: 丙烯腈 , N-乙烯基咪唑 , 溶液聚合 , 竞聚率

具有pH响应性和成纤性的丙烯腈与丙烯酸共聚物的结构

马晓娜 , 李常清 , 李龙 , 王梦梵 , 徐木梁华

高分子材料科学与工程

利用丙烯腈(AN)与丙烯酸(AA)单体的化学性质及单体的活性不同,AA采用不同投料方式,制备了具有pH响应性与成纤性的丙烯腈/丙烯酸共聚物[P(AN-co-AA)],通过红外、液体核磁、元素分析等测试手段研究了共聚物结构特点。结果表明,AA与AN单体物质的量比为20∶80时,聚合物具有良好的pH响应性与成纤性;不同投料方式的共聚物中羰基与氰基含量的比值都随着反应进行呈增长趋势,一次性投料更大;分批投料共聚物分子链易形成嵌段结构,表现出良好的pH响应性及较好的力学性能。

关键词: 丙烯腈 , 丙烯酸 , 共聚合 , 竞聚率 , pH响应性

聚合温度对丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物结构与性能的影响

于万永 , 韩娜 , 王学晨 , 张兴祥

高分子材料科学与工程

在不同聚合温度下,以水相沉淀聚合法合成了丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物.采用差示扫描量热分析(DSC)、元素分析(EA)、核磁共振波谱分析(NMR)等方法对聚合物的组成和结构进行了表征.结果表明,不同的聚合温度对丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物的热力学行为、组成及序列长度产生一定的影响.相同的单体投料比,随着聚合温度的升高,共聚物中丙烯腈的摩尔含量降低,丙烯腈的数均序列长度减小.

关键词: 丙烯腈 , 丙烯酸甲酯 , 共聚物 , 温度 , 序列长度

甲基丙烯酸酯系共聚吸附功能纤维的制备与表征

张中娟 , 肖长发 , 徐乃库 , 宋喆

高分子材料科学与工程

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,采用悬浮聚合法制备了含有质量比为10%甲基丙烯酸β羟乙酯,0%~30%丙烯腈的甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸β羟乙酯/丙烯腈P(BMA/HEMA/AN)三元共聚物。同时采用冻胶纺丝技术制备了对低分子有机液体具有吸附功能的纤维。通过红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)等研究了共聚物的化学结构及表面形貌等。结果表明,P(BMA/HEMA/AN)共聚物中含有氢键,产生了物理交联;P(BMA/HEMA/AN)纤维力学性能有所改进;P(BMA/HEMA/AN)纤维对煤油及三氯乙烯吸附量最高分别达到1.8 g/g和12 g/g。

关键词: 甲基丙烯酸酯 , 丙烯腈 , 冻胶纺丝 , 吸附功能纤维

丙烯腈含量对NBR混炼胶硫化反应的影响

刘莉 , 张保岗 , 杨槐

高分子材料科学与工程

采用差示扫描量热法(DSC)研究了丙烯腈(AN)含量和炭黑对丁腈橡胶(NBR)硫化反应的影响。研究表明,AN含量由18.8%(质量分数,下同)增加至43.3%,硫化胶的物理交联密度增加约20%,化学交联密度大大增加,增加约73%。NBR复合材料的硫化反应分两个阶段:第一阶段硫磺硫化反应,第二阶段硫键短化和双键交联反应。AN含量增加,两阶段分离明显,硫化温度降低,第一阶段放热量减小,第二阶段放热量增加。炭黑加入后,催化了硫化反应,提高了化学交联密度,降低了反应热,且起始硫化温度受丙烯腈含量的影响变小,由未加炭黑的34℃降低到12℃。此外,丙烯腈含量越低,硫化反应受炭黑的影响越大。

关键词: 丁腈橡胶 , 丙烯腈 , 硫化反应 , 炭黑

聚丙烯腈基中孔碳的无机模板法制备和结构

刘姣 , 包永忠

材料科学与工程学报

采用模板法可制备孔径分布窄、中孔率和比表面积高的中孔碳。本文采用纳米氧化硅静电吸附十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)及乳液聚合制备不同纳米氧化硅含量的聚丙烯腈/纳米氧化硅复合粒子,进一步通过高温碳化和氢氟酸刻蚀得到高纯度的中孔碳。发现当纳米氧化硅添加量不超过单体质量的50%时,纳米氧化硅主要以被聚合物包覆的形式存在,所制备的中孔碳的比表面积均大于800m2/g,孔径在5~10nm之间;随着纳米氧化硅/单体质量比从30%增加到60%,所制得的中孔碳的总孔容从1.111cm3/g增加至1.949cm3/g,中孔率从66.0%增至82.4%。结合中孔碳的形貌分析,认为纳米氧化硅的模板作用是形成中孔的主要因素。

关键词: 聚丙烯腈 , 纳米氧化硅 , 乳液聚合 , 模板法 , 中孔碳

支化苯乙烯-丙烯腈共聚物合成与结构表征

黄文艳 , 杨宏军 , 龚海丹 , 刘春林 , 张东亮 , 杨扬 , 叶颖 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(t-BBiB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP)合成支化苯乙烯/丙烯腈共聚物.用核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱-多角激光散射(GPC-MALLS)和黏度测试方法对聚合反应过程和聚合物进行表征和分析.结果表明,反应初期生成带有悬垂双键的初级链,在单体转化率达到40%后悬垂双键参加反应生成支化聚合物;随着单体转化率的提高,支化结构更为完善,聚合产物Zimm支化因子变小;同一聚合物样品中,分子质量较高的组分具有相对较高的史化程度,表现出相对更小的Zimm支化因子.

关键词: 支化共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯 , 苯乙烯 , 丙烯腈

接枝型偕胺肟树脂/SiO_2功能复合微粒的制备

高学超 , 高保娇

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90269

用偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)对微米级硅胶进行了表面化学改性,采用溶液聚合法,在改性硅胶微粒表面接枝丙烯腈(AN),制备了接枝微粒PAN/SiO_2.用盐酸羟胺对接枝PAN进行偕胺肟 (AO)化转变,制得了接枝有偕胺肟树脂(PAO)的复合型功能微粒PAO/SiO_2.采用红外光谱(FTIR)、热失重(TGA)及扫描电子显微镜(SEM)等测试技术,对接枝微粒PAN/SiO_2以及功能微粒PAO/SiO_2进行了表征,考察了制备条件对AN的接枝聚合过程及对PAN的偕胺肟化转变过程的影响规律.结果表明,适宜的接枝聚合条件为:引发剂质量分数为1.5%,反应温度为75 ℃.接枝聚合5 h可制得接枝度为0.14 g/g的接枝微粒PAN/SiO_2.受偕胺肟基团空间位阻的影响,PAN的偕胺肟化转变反应不能进行彻底,适宜的PAN/SiO_2偕胺肟化转变反应条件为:介质pH值为6~7,温度70 ℃,反应时间4 h.所制得的功能微粒PAO/SiO_2腈基转化率约为78%.

关键词: 丙烯腈 , 接枝聚合 , 偕胺肟树脂 , 硅胶 , 功能微粒

丙烯腈的基团转移聚合

夏海平 , 邹友思 , 潘容华

材料研究学报

使用新引发剂对丙烯腈(AN)进行基团转移聚合(GTP)研究,发现AN 具有极高的GTP 活性,很容易发生爆炸式聚合。爆炸是由聚合速度快与热扩散困难双重团素引起的。还发现了沉淀式GTP,它是在本体聚合或以THF 为溶剂时发生的。使用DMF 作为GTP 溶剂,溶剂量足够时可以抑制爆炸的发生。

关键词: 丙烯腈 , group transfer polymerization , explode

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