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Ni-Cr-Co高温合金回复行为的正电子湮没研究

邓文 , 熊良钺 , 龙期威

金属学报

用正电子湮没技术及透射电镜研究了三种不同Co含量的 Ni-Cr-Co高温合金经室温形变后的回复再结晶过程.结果表明,在相同的形变量下,Co含量低的合金比 Co含量高的合金产生的缺陷多;在回复过程中,Co含量低的合金其位错回复比Co含量高的合金快,而且合金的表观再结晶激活能随Co含量的增加而增加.讨论了Co含量,表观再结晶激活能和层错能之间的关系以及它们对回复过程的影响。

关键词: 正电子湮没 , stacking fault , apparent activation energy , recrystallization

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚动力学

毕可臻 , 张跃军

高分子材料科学与工程

采用膨胀计法研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂的二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)的水溶液共聚合动力学,测定了相应的聚合速率方程、聚合表观活化能和单体竞聚率。结果表明,聚合反应温度为45℃,当DMDAAC与AM物质的量比分别为1∶9,2∶8和3∶7时,共聚速率方程分别为Rp1=k[M]^2.61[IO]^0.51[IR]^0.52,Rp2=k[M]^2.70[IO]^0.50[IR]^0.53和Rp3=k[M]^2.73[IO]^0.50[IR]^0.56,表观活化能分别为Ea1=79.10 kJ/mol,Ea2=81.39 kJ/mol和Ea3=85.15 kJ/mol,两单体的竞聚率分别为rDMDAAC=0.14,rAM=6.11。上述实验结果可从动力学角度为不同阳离子度PDA聚合速率差别及产物特征黏度值差异进行解释。

关键词: 二甲基二烯丙基氯化铵 , 丙烯酰胺 , 聚合动力学 , 聚合速率方程 , 表观活化能 , 竞聚率

焙烧温度对低硅含镁球团矿还原膨胀率的影响及机理

青格勒 , 吴铿 , 刘洪松 , 员晓 , 田筠清

中国有色金属学报

研究焙烧温度对MgO含量分别为1.5%和3.0%(质量分数)的低硅含镁球团的抗压强度、矿相和还原膨胀率的影响,并基于 Arrhenius 方程和还原度测定计算低硅含镁球团还原反应的表观活化能,分析还原反应的速率限制性环节。结果表明:当焙烧温度较低时,低硅含镁球团内形成的铁酸镁数量较少,存在未反应的MgO颗粒,其还原过程主要受气体扩散和界面化学反应混合控制,还原膨胀率高,还原后强度低。1280℃高温下,焙烧的低硅含镁球团形成的铁酸镁数量多、强度高,还原过程后期主要受固相扩散即铁离子扩散控制,尤其是低硅高镁球团受固相扩散控制更明显,还原过程中未出现针状铁晶粒,还原膨胀率低。

关键词: 低硅含镁球团矿 , 焙烧温度 , 还原膨胀率 , 表观活化能

焙烧温度对费托合成铁基催化剂还原动力学的影响

王洪 , 杨勇 , 吴宝山 , 许健 , 王虎林 , 定明月 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用沉淀法和喷雾干燥技术制备了一个典型的费托合成铁基催化剂(100Fe/3K/6SiO_2,质量比)所得样品在不同温度下焙烧5 h.分别利用N_2吸附和穆斯保尔谱表征了催化剂的织构和物相性质,同时利用热重分析仪记录了催化剂在H2气氛中的还原过程,并利用气固反应模型对还原曲线进行了动力学模拟.结果表明,300~600℃焙烧后催化剂的还原过程可用相同的模型拟合,其中由α-Fe_2O_3还原为Fe_3O_4的过程可用一维晶相形成与生长模型或三维相界面反应模型描述,Fe_3O_4还原为α-Fe的过程受二维晶相形成与生长模型控制.而对于700℃焙烧后的催化剂,其还原过程可能受晶相形成与生长模型和收缩核模型共同影响.随着焙烧温度的提高,催化剂的还原能力减弱,还原过程活化能升高.这可能是由于焙烧温度的提高导致晶粒尺寸增大和晶格缺陷减少所致.

关键词: 费托合成 , 铁基催化剂 , 焙烧温度 , 还原动力学 , 表观活化能

粉煤直接熔融还原高磷铁矿的非等温分布动力学

范国锋 , 彭丽玲 , 王华

钢铁研究学报 doi:10.13228/j.boyuan.issn1001-0963.20140209

针对单一计算几个活化能无法准确揭示还原过程全貌的问题,采用非等温热分析方法对粉煤直接熔融还原高磷铁矿的过程规律进行了研究,利用多重扫描法结合Starink方法对还原过程的动力学参数(表观活化能,频率因子)进行了改进计算,提出一种表观活化能的分布函数及频率因子的分布动力学模型及方法;该模型分别从活化分子和碰撞理论角度有效地揭示出高磷铁矿直接熔融还原过程的能量转化机理及阶段特征,为云南省高磷铁矿的进一步开发提供参考以及其他矿产资源的开发在理论研究上提供方法借鉴。

关键词: 高磷铁矿 , 熔融还原 , 表观活化能 , 指前因子 , 分布函数

水分压对铁基费托合成催化剂还原动力学的影响

王洪 , 杨勇 , 吴宝山 , 许健 , 王虎林 , 青明 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90820

利用恒温还原和程序升温还原技术研究了水分压对铁基费托合成催化剂还原路径、还原机理和表观活化能的影响.程序升温还原结果表明,水分压对催化剂的还原路径没有明显的影响,催化剂均首先由α-Fe_2O_3还原为Fe_3O_4,然后超顺磁态Fe_3O_4先还原为FeO,再还原为α-Fe,而顺磁态Fe_3O_4则直接还原为α-Fe.恒温还原结果表明,催化剂在2.5%H_2O-97.5%H_2气氛中还原时,还原过程达到平衡时的还原程度随还原温度的升高而增加.利用Hancock-Sharp方法分析了恒温还原过程的动力学模型.结果表明,还原温度较低时,催化剂在2.5%H_2O-97.5%H_2气氛中还原时受内扩散模型控制;还原温度较高时则受晶相形成与生长模型控制.利用Kissinger方法计算了还原过程的活化能,发现随着水分压的增加,表观活化能呈增大的趋势.水分压对Fe_3O_4还原为α-Fe过程的影响大于其对α-Fe_2O_3还原为Fe_3O_4过程的影响.

关键词: 水分压 , 费托合成 , 铁基催化剂 , 还原动力学 , 表观活化能

攀枝花产海绵钛氢化脱氢动力学

陈松 , 肖素芬 , 王春明 , 刘红梅 , 陈云贵 , MA Qian

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.11.026

通过压力组成等温曲线测试仪(PCT)测试了工业海绵钛在400~600℃温度下的吸放氢特性.应用反应速率分析方法计算了实验温度下的反应速率常数,并通过阿伦尼乌斯方程计算出实验条件下海绵钛吸放氢表观活化能.经过完全活化后,海绵钛吸氢表观活化能为(34.42±0.02)kJ/mol,氢化钛粉的脱氢表观活化能为(29.93±0.01)kJ/mol.这个结果表明,氢原子在金属相间的扩散速率是控制海绵钛氢化与脱氢反应的主要因素.

关键词: 海绵钛 , 吸氢 , 脱氢 , 表观活化能

Pt5Rh ODS复合材料的高温蠕变性能研究

张吉明 , 耿永红 , 陈松 , 管伟明 , 张昆华

稀有金属材料与工程

采用大塑性变形法制备氧化物弥散强化铂铑(Pt5Rh ODS)复合材料,对材料进行了高温蠕变试验.结果表明,复合材料在高温低应力条件下,表现出的名义应力指数随温度变化较小,名义激活能高于纯Pt和Pt10Rh合金,而且比常规合金材料具有更好的高温蠕变性能.复合材料的高温蠕变性能用晶界反应控制来解释,说明复合材料的蠕变受到扩散蠕变机制控制.复合材料的蠕变断裂行为符合连续蠕变损伤中的内截面损伤模型,蠕变断裂特征为沿晶断裂.

关键词: Pt5Rh ODS复合材料 , 名义应力指数 , 名义激活能 , 扩散蠕变 , 内截面损伤模型

硫酸钙晶须改性氟橡胶复合材料的热稳定性

李辉 , 褚国红 , 施强 , 耿兵 , 张书香

复合材料学报

采用热分析技术研究了在氮气气氛中硫酸钙晶须(CSW)/氟橡胶(FPM)复合材料的非等温热分解行为及其动力学,并与无水硫酸钙(ACS)/氟橡胶(FPM)复合材料进行了对比。通过Kissinger法和Ozawa法分别计算出其热分解活化能,且结果相近。结果表明:Kissinger法计算的CSW/FPM复合材料的热分解活化能为203.33 kJ.mol-1,高于ACS/FPM复合材料的热分解活化能(174.74 kJ.mol-1),具有较高的热稳定性;热分解反应级数约为1级。随着失重率的增大,热分解活化能增大。

关键词: 氟橡胶 , 硫酸钙晶须 , 热稳定性 , 表观活化能 , 热分解

稀释剂Al2O3对NiO/Al体系燃烧速度的影响及其表观反应激活能计算

宋月鹏 , 李江涛 , 陈义祥 , LEE Chong—Soo , KIM Hyoung—Seop

复合材料学报

研究了Al2O3稀释剂添加量对NiO/Al体系燃烧速度及体系产物形貌的影响,结合绝热温度的计算结果,基于Merzhanov等提出的燃烧波速公式,根据体系In(v/Tnd)-1/Ld的Arrhenius图,测定了添加Al2O3后NiO/Al体系的反应激活能。研究结果表明:对于NiO/Al体系,在一定范围内(0~5%,25%~35%,质量分数)添加Al2O3稀释剂时,体系绝热温度与燃烧速度均不发生较大变化;体系的反应过程受到压块内铝反应物传质过程的影响,高于2740K时(Al反应物沸点温度),体系的表观反应激活能为(64±14)kJ/mol,温度低于2740K时,压块内的传质过程将以毛细作用为主,体系的反应激活能为(189±15)kJ/mol。

关键词: NiO/Al体系 , 燃烧速度 , 表观反应激活能 , Al2O3稀释剂

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