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以空气为氧化剂Pd(OAc)2/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯

李显明 , 丁云杰 , 焦桂萍 , 潘振栋 , 江大好 , 林励吾

催化学报

研究了以Pd(OAc)2为催化剂,H3PMo12O40为助催化剂,空气为氧化剂,在乙酸溶液中于373 K条件下,在500 ml高压釜中由苯液相氧化偶联合成联苯. 结果表明,反应产物中联苯的选择性高达92%以上,并且只有少量的三联苯副产物生成. 分别考察了H3PMo12O40的加入量和O2分压对以空气或纯O2为氧化剂时Pd/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯反应催化性能的影响. 根据反应液颜色的变化以及文献结果推测,在反应过程中通过钯和钼物种的氧化和还原作用使苯氧化生成联苯.

关键词: , 氧化偶联 , 联苯 , 乙酸钯 , 杂多酸 , 乙酸 , 空气 , 氧化剂

介孔分子筛MCM-41固载多氮杂环席夫碱与偏钒酸钠共催化氧化苯一步制备苯酚

付亚红 , 师红丽 , 周广鹏 , 惠永海 , 解正峰

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150144

2-苯基-1,2,3-三唑醛和喹喔啉醛通过亚胺键固载到介孔分子筛MCM-41上,得到6种MCM-41固载多氮杂环席夫碱(L1~L6),用FT-IR、XRD和SEM等技术手段对所制得的固载席夫碱进行表征.研究了以MCM-41固载多氮杂环席夫碱和金属盐偏钒酸钠为共同催化剂,过氧化氢为氧源,直接催化氧化苯合成苯酚,用气相色谱快速检测苯酚产率.系统地考察了配体、金属盐、温度、溶剂、催化剂用量、反应时间、氧化剂等因素对反应的影响,产率最佳可达23.9%,选择性大于90%.对催化剂扩大5倍量进行试验,得到23%的产率和93%的选择性,并且催化剂重复使用3次仍能达到19%的产率和90%以上的选择性.

关键词: 席夫碱 , 固载 , 介孔分子筛MCM-41 , , 苯酚 , 氧化 , 偏钒酸钠

纳米ZrO_2作分散剂的Ru-Zn催化剂上苯选择加氢制环己烯

刘仲毅 , 孙海杰 , 王栋斌 , 郭伟 , 周小莉 , 刘寿长 , 李中军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91039

采用水热法合成了比表面积分别为34和87m~2/g的ZrO_2样品(分别记为ZrO_2-34和ZrO_2-87),并考察了它们作分散剂时Ru-Zn催化剂上苯选择加氢制环己烯反应的件能.结果表明,两个ZrO_2样品具有相近的纯度和物相,晶粒粒径分别为21.6和11.4am.其中ZrO_2-34具有较小的比表面积、较大的孔径、较小的粒径、集中的粒度分布和较大的堆密度,因而更适合用作苯选择加氧制环己烯Ru-Zn催化剂的分散剂,且循环使用多次催化剂仍表现出较高的选择性和稳定性.

关键词: 二氧化锆 , , , , 选择加氢 , 环己烯

铜镍合金为衬底化学气相沉积法制备石墨烯研究

李兴鳌 , 任明伟 , 任睿毅 , 王博琳 , 苏丹 , 马延文 , 杨建平

功能材料

利用磁控双靶共溅射法制备了不同含量的铜镍合金薄膜,利用EDAX对合金薄膜衬底的铜镍配比进行了定量分析。以苯为碳源,选择相同的合金衬底分别在800、600和400℃的温度下使用化学气相沉积法生长石墨烯,对样品进行了拉曼光谱和SEM表征,研究了温度对石墨烯生长的影响。选择不同配比的铜镍合金衬底,在400℃下生长石墨烯,研究了衬底中铜、镍元素不同配比对石墨烯生长的影响。

关键词: 石墨烯 , 化学气相沉积 , 铜镍合金 , 磁控溅射 ,

Mo对贵金属P d/Al-Ti整体式催化剂催化燃烧苯反应性能的影响

贺站锋 , 何展荣 , 刘涛 , 王奂祎 , 王丹 , 蒋毅

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.23.014

采用浸渍法制备了Mo掺杂的Pd/Al-Ti系整体式催化剂,考察了Mo添加量对Pd-Mo/Al-Ti整体式催化剂催化燃烧苯反应性能的影响,并对催化剂的稳定性做了研究.结果表明, Mo的添加明显提高了Pd/Al-Ti催化剂性能,当Mo添加量为5%时,催化活性最高,在225℃时苯转化率可达90%.采用X射线衍射、X射线光电子能谱、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附和氮吸附等手段对催化剂进行表征,结果表明, Mo的加入增加了Pd物种在催化剂表面的分散,并调变了催化剂表面酸性,促进了催化剂表面氧浓度的增加,从而提高催化剂性能.研制的0.10%Pd-5%Mo/Al-Ti整体式催化剂在相同的反应条件下与0.25%Pd/Al-Ti整体式催化剂催化活性相当.

关键词: 钯钼催化剂 , 氧化钼 , , 催化燃烧 , 整体式催化剂

堇青石负载稀土铈基催化剂催化燃烧苯的性能研究

黄琼 , 马文娇 , 严小康 , 陈英文 , 祝社民 , 沈树宝

功能材料

以堇青石蜂窝陶瓷为载体,以过渡金属Mn(NO3)2和稀土金属Ce(NO3)26H2O盐为原料,采用柠檬酸浸渍法制备负载型MnCeOx混合氧化物催化剂,考察Mn与Ce的摩尔比、焙烧温度与时间以及柠檬酸用量对催化燃烧苯性能的影响,应用正交实验设计方案优化最佳制备工艺参数,并采用X线衍射仪(XRD)、H2-TPR和扫描电镜(SEM)对催化剂进行表征与分析。实验结果表明:n(Mn)∶n(Ce)=19∶21,焙烧时间为7h,n(Mn+)∶n(柠檬酸)=6∶1的催化剂表现出最佳的催化活性,在300℃及体积空速为20000h-1条件下,催化燃烧浓度为1500×10-6的苯,催化转化率可达99.1%。

关键词: 锰铈氧化物 , 催化剂 , 催化燃烧 ,

反应控制相转移催化剂K3PV4O24催化苯合成苯酚

李明强 , 蹇锡高 , 韩铁民 , 刘炼 , 史云龙

催化学报

设计了一种反应控制相转移催化剂K3PV4O24,用于催化以过氧化氢为氧化剂的苯氧化制苯酚反应. 此催化剂既可象均相催化剂那样进行催化反应,又可象多相催化剂那样进行回收利用,从而解决了均相催化剂难回收的问题. 在反应体系中,红色的钒磷杂多酸盐可溶于溶剂中; 当过氧化氢消耗尽时,红色的钒磷杂多酸盐被还原成蓝色的钒磷杂多蓝并以沉淀形式从溶液中析出,从而可方便地回收利用. 苯氧化反应得到的主要产物为苯酚和水,副产物为氧. 在313 K下,苯的转化率可达到48%,苯酚的选择性可达到99%以上.

关键词: 反应控制相转移催化剂 , , 氧化 , 过氧化氢 , 苯酚

TiO2/Sr2CeO4上苯气相光催化氧化

王娟芸 , 钟俊波 , 龚茂初 , 王敏 , 陈耀强

催化学报

以钛酸四丁酯为原料,采用溶胶-凝胶法制备了二氧化钛,用发光材料Sr2CeO4负载二氧化钛,经450 ℃焙烧得到不同负载量的光催化剂. 以苯为模拟气体,在静态反应装置中考察了该催化剂对苯氧化的催化性能. 结果表明,二氧化钛负载在Sr2CeO4上能显著提高对气相苯的光催化降解性能,二氧化钛负载量为1.0%时催化剂活性最高,在反应的6 h内未观察到催化剂有失活的现象.

关键词: 二氧化钛 , 发光材料 , 锶铈酸盐 , , 光催化氧化

在Co(OAc)2/CCl3COOH/O2/含氮配体催化体系中苯选择羰基化制苯甲醛

赵卫娟 , 卓广澜 , 姜玄珍

催化学报

在O2存在的条件下,采用Co(Oac)2/CCl3COOH/含氮配体催化体系催化苯选择羰基化制得了苯甲醛,反应的副产物为氯苯、苯酚及苯甲酸.考察了不同的含氮配体以及CO和O2的压力对反应的影响.在采用吡啶为含氮配体,CO和O2的压力分别为1.2和0.4 Mpa时,苯甲醛的收率可达37.3%,选择性达79%.

关键词: , 选择羰基化 , 苯甲醛 , , 钴配合物 , 吡啶

混合气中C6H6的膜气体吸收分离过程

李睿 , 徐军 , 张丽珍 , 王连军 , 李健生 , 孙秀云

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.02.010

以疏水性聚丙烯中空纤维膜为气液接触膜,n-甲酰吗啉(n-Formyl morpholine,NFM)水溶液为吸收剂,研究了膜气体吸收技术分离混合气中苯的传质过程,考察了各操作参数对传质过程的影响,建立传质阻力模型,对模型预测值与实验值进行了对比.结果表明:提高气液相流量及浓度、吸收剂浓度,降低吸收液负载有利于提高传质通量.传质过程受液膜控制;在实验条件下,模型预测值与实验值符合较好,最大误差为20.2%,平均误差为9.2%.

关键词: , 聚丙烯中空纤维膜 , 膜气吸收 , 传质模型

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