胡雁鸣
,
孔春丽
,
李杨
,
常丽
,
徐端端
,
王玉荣
高分子材料科学与工程
采用Nd（P507）3（简称Nd）、氢化二异丁基铝（简称Al）、三氯甲烷（简称Cl）和三氯乙酸乙酯（简称ETCA）催化体系,以环己烷为溶剂,在苯乙烯（St）的存在下,实现丁二烯的选择性聚合。考察了[Al]/[Nd]和[Cl]/[Nd]比、St加入量、聚合温度等对聚合的影响。结果表明,在[Al]/[Nd]比为20、[Cl]/[Nd]比为10、[ETCA]/[Nd]比为1.0、聚合温度为50℃时,聚合物收率可达92%以上;所得聚丁二烯具有较高顺-1,4结构含量、窄分子量分布（-Mw/-Mn~2.0）和极低的苯乙烯链节含量（〈0.4%）。
关键词:
丁二烯
,
聚合
,
稀土催化剂
,
苯乙烯
郑云龙
,
管涌
,
蒋锂
,
代文
,
危大福
,
李书召
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。
关键词:
阴离子聚合
,
副反应
,
抑制
,
反应挤出
,
苯乙烯
,
丁二烯
贾翔宇
,
刘恒
,
张学全
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30133
合成和表征了一系列以[NN]双齿喹啉醛亚胺为配体的二氯化钴配合物(1a ～6a).以X射线单晶衍射技术分析了配合物2a、3a和4a的分子结构.配合物2a和3a以单核四配位(2个氮原子和2个氯原子)的形式结晶,而配合物4a由于取代基空间位阻小,则以双核的形式结晶.在倍半乙基氯化铝(EASC)的活化下,该催化体系引发丁二烯单体聚合,得到顺式-1,4结构含量高达98％的聚丁二烯.催化剂催化活性随配体上取代基吸电子能力的增加而提高,但随取代基空间位阻的增加而降低.所合成的聚丁二烯具有高相对分子质量(Mn约为2.0×105)和窄的相对分子质量分布(Mw/Mn＜2.7).
关键词:
钴(Ⅱ)配合物
,
丁二烯
,
聚丁二烯
,
聚合
刘贤光
,
张春庆
,
胡雁鸣
,
张学全
高分子材料科学与工程
以新癸酸钕(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/氯化二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行了丁二烯(简称Bd)聚合.考察了催化剂配制时不同Bd用量、[Al]/[Nd]、[Cl]/[Nd]、聚合温度和时间对Bd聚合的影响.结果表明:催化剂配制时,随Bd用量的增加,催化活性升高,相对分子质量分布变窄.聚合物产率在[Al]/[Nd]比值很低([Al]/[Nd]=10)时即可达到100％.所得聚合物具有高相对分子质量((M)n=44×104),窄的相对分子质量分布(1.47),高cis-1,4结构含量(98.3％).聚合物的微观结构基本不受反应条件的影响,显示该催化剂具有高的稳定性和立体定向性.
关键词:
钕系催化剂
,
丁二烯
,
聚丁二烯
刘博
,
李世辉
,
李丹凤
,
吕奎
,
崔冬梅
,
孙广平
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20431
以三烷基钪Sc(CH2 SiMe3)3(THF)2和胺基膦亚胺配体为原料,经烷基消去反应合成了亚胺膦亚胺(NPN)型配体螯合钪烷基配合物.其结构用1 H NMR、13C NMR、元素分析和X射线衍射分析进行了表征.在助催化剂有机硼盐和烷基铝的作用下,该配合物对丁二烯聚合表现出了较高的催化活性.并且随着聚合温度的降低,催化剂的1,2-选择性也随之升高.聚合温度为-75 ℃时,产物的1,2-结构含量高达98.0％,聚合物的分子量为2.95×104,分子量分布为1.65.
关键词:
丁二烯
,
选择性
,
催化活性
