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聚氨酯缔合型增稠剂的合成及性能研究

王君 , 吕彤 , 黄丹丹 , 曹玮 , 花玉芳

涂料工业

将异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇反应获得预聚体,用1,6-己二醇扩链,并用长链烷基醇封端,最终获得内部含有疏水链段的聚氨酯缔合型增稠剂(HEUR).采用FT-IR和1H NMR对HEUR的结构进行了表征;通过黏度测定,着重研究了相对分子质量及其分布、疏水链段的位置和大小对增稠效果的影响,同时分析了增稠剂的加入对苯丙乳液粒径及其分布的影响.结果表明:当末端疏水链一定时,增加亲水链长度,有助于黏度的提高;相同浓度下,相对分子质量分布窄的样品比分布宽的样品增稠效果好;分子内部疏水链段会使黏度降低,同时会使乳液粒径增大,乳液黏度的大小完全由增稠剂分子末端疏水链以及增稠剂的用量控制.

关键词: 聚氨酯缔合型增稠剂 , 疏水链段 , 扩链剂 , 相对分子质量分布 , 粒径

扩链剂ADR4370S对聚对苯二甲酸丁二醇酯的动态流变行为及力学性能的影响

王小君 , 陈庆华 , 梁聪立 , 曹长林 , 夏新曙 , 钱庆荣 , 黄宝铨 , 肖荔人

高分子材料科学与工程

以ADR4370S为扩链剂,通过双螺杆挤出机熔融制备扩链改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),采用旋转流变仪、电子万能拉伸试验机和摆锤冲击试验机等测试分析手段,研究扩链改性体系的动态流变行为和力学性能.实验结果表明,随着ADR4370S含量的增加,体系的储能模量、损耗模量、复数黏度和松弛时间均提高;Han图说明ADR4370S的加入有利于提高熔体的强度;当ADR4370S含量为1.25%,体系出现了溶胶凝胶转化,并最终呈现"类凝胶"行为;Cole-Cole图显示了PBT支化结构的形成,并且vGP图进一步预测PBT扩链支化产物具有梳型的拓扑结构;静态力学性能分析表明ADR4370S有利于提高扩链体系的缺口冲击强度,在PA1.5体系中缺口冲击强度从6.08 kJ/m2提高到10.46 kJ/m2,相对纯PBT提高72.18%,但体系的拉伸强度因结晶度的减小变化不大.

关键词: 聚对苯二甲酸丁二醇酯 , 扩链剂 , 流变性能 , 力学性能

间苯二胺扩链剂酰基化合成聚脲反应动力学研究

刘宗瑜 , 宋蔚 , 邓宇 , 郝静梅

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.02.003

采用酰基化方法对扩链剂间苯二胺进行了改性,以减缓聚脲的高反应活性来研究合成反应的动力学方程.以间苯二胺、冰乙酸为原料,磷酸为催化剂合成了新型位阻型扩链剂二乙酰间苯二胺,并用红外光谱、高分辨质谱、凯氏定氮法和核磁共振氢谱分析确定了合成产物的化学结构.将它和端氨基聚醚、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)通过两步溶液法合成了新型聚脲,考察了改性二胺扩链剂对聚脲性能的影响,并用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)跟踪该固化反应过程,得到了不同温度下的反应速度常数.实验结果表明,当用改性扩链剂代替原扩链剂合成聚脲时,凝胶时间大大延长.该反应体系表现为良好的一级动力学关系,并得出该反应的活化能.

关键词: 聚脲 , 扩链剂 , 二乙酰间苯二胺 , 反应动力学

多交联型聚氨酯材料的制备与性能

杨茹果 , 李小宁 , 吕志平 , 杨云飞

高分子材料科学与工程

以聚酯多元醇(PEA)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI-100)为原料,采用预聚法制备预聚体,将预聚体分成两部分分别以不同的扩链系数与扩链剂3,5-二甲硫基甲苯二胺(E-300)混合反应,再将两种配料不同的预反应物混合后浇铸成型,即为多交联体系聚氨酯材料。利用差示扫描量热(DSC)、耐溶剂性和力学测试考察其性能并与均一体系聚氨酯(PU)材料的性能进行比较。力学性能测试表明,多交联体系聚氨酯材料的耐撕裂性能明显提高,拉伸性能略微降低;多交联体系聚氨酯材料的耐溶剂性能也明显提高;DSC测定结果表明,多交联体系材料的微相分离更好。

关键词: 聚氨酯 , 预聚体法 , 多交联体系 , 扩链剂

含不同扩链剂的聚叠氮缩水甘油醚基含能热塑性弹性体的合成与力学性能

张在娟 , 罗运军

高分子材料科学与工程

采用不同碳链长度的小分子二元醇扩链剂乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇合成了聚叠氮缩水甘油醚(GAP)基舍能热塑性弹性体(ETPUE).通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、动态热机械分析测试和力学性能测试研究了不同扩链剂扩链的ETPUE的性能变化规律.结果表明,当碳原子数大于2时,偶数碳扩链剂的ETPUE的氢键化程度较高,力学性能好;奇数碳扩链剂的ETPUE的氢键化程度较低,力学性能较差;碳原子数为2时,由于链段很短,氢键化程度较低,性能较差.己二醇扩链的ETPUE的综合性能最佳.

关键词: 扩链剂 , 热塑性弹性体 , 氢键 , 聚叠氮缩水甘油醚

水性聚氨酯/聚脲乳液的制备及对纸张的表面处理

史阳阳 , 沈一丁 , 费贵强 , 李轩

高分子材料科学与工程

以聚己内酯二元醇为软段、异佛尔酮二异氰酸酯和二乙烯三胺扩链剂为硬段合成了水性聚氨酯乳液,研究了聚氨酯乳液对纸张的表面施胶性能,并优化了实验合成工艺。研究表明,当n(NCO)/n(OH)=1.6,w(DMPA)=3.4%,w(DETA)=0.5%时,此水性聚氨酯/聚脲乳液具有优异的表面施胶性能。以质量分数为1%的聚氨酯进行表面施胶时,施胶度达74s,湿强度达36.02%,耐折度达125次,并通过红外光谱(FT-IR),热重分析(TG)及扫描电镜(SEM)对聚合物结构及膜性能进行了表征。FT-IR表明,扩链剂的加入使聚合物形成了聚脲结构,使膜的韧性得到提高,TG表明,经扩链剂改性的聚氨酯乳液具有优良的热稳定性,SEM表明经聚氨酯乳液施胶后的纸张表面纤维间的界面变得模糊,纸张表面的纤维结合更加紧密。

关键词: 扩链剂 , 二乙烯三胺 , 水性聚氨酯 , 聚脲

热塑性聚氨酯热熔胶的制备及性能

李会录 , 张挺 , 邵康宸 , 魏弘利

高分子材料科学与工程

以聚酯多元醇聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA)为软段,二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4-丁二醇为硬段,二月桂酸二丁基锡和三亚乙基二胺为催化剂合成了相对分子质量分布合理、软化点高、粘接强度大、热稳定性好的热塑性聚氨酯热熔胶.通过对合成工艺、异氰酸酯MDI、聚酯多元醇和扩链剂用量的研究,探讨了其软硬段的组成、结构、异氰酸酯指数(R)等对热塑性聚氨酯热熔胶性能的影响,结果得出,聚氨酯预聚体合成温度在(70±5)℃,反应时间约2h,扩链反应时间30 min,在100~110℃温度下熟化2~3h,当R为1.02(-NCO/-OH摩尔比),扩链剂的用量为1∶0.7(多元醇/1,4-丁二醇摩尔比)时,合成的聚氨酯热熔胶具有合理的相对分子质量((M)n为3.91×104,(M)w为7.61×104)及相对分子质量分布(1.94)、较高的软化点(139℃)、优异的物理性能与粘接强度(25.66MPa).

关键词: 聚酯多元醇 , 异氰酸酯 , 扩链剂 , 粘接强度 , 软化点

苯乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物支化改性聚乳酸的结构与性能

邹俊 , 张宜辉 , 司鹏 , 应纪飞 , 王方方 , 齐迎珍

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.06.016

以一种苯乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物(Joncryl(R)ADR-4370S)为扩链剂,通过熔融挤出支化改性聚乳酸(PLA),制备了高支化聚乳酸材料,并通过转矩流变仪及毛细管流变仪、GPC、DMA、万能拉伸试验机等研究了不同扩链剂用量对支化改性聚乳酸流变性能、重均相对分子质量及其分布、链结构、动态力学性能和力学性能的影响.结果表明,随着扩链剂含量的增加,支化聚乳酸的平衡扭矩、熔体黏度、重均相对分子质量及其分布(PDI)、拉伸强度、断裂伸长率和缺口冲击强度先增大后减少,储能模量增大,在四氢呋喃溶剂中的链构象由棒状向线团状、球状演变.扩链剂用量为1.5 phr时,支化聚乳酸的平衡扭矩、重均相对分子质量、拉伸强度、断裂伸长率和缺口冲击强度均达到最大值,分别为15.80 N·m,1.96×105,89.6 MPa,7.5%和35.0 kJ/m2;扩链剂用量为0.9 phr时,支化聚乳酸的相对分子质量分布最宽,为2.04.

关键词: 聚乳酸 , 支化改性 , 扩链剂 , 分子链构象

扩链剂亚磷酸三苯酯对r-PETG结构与性能的影响

周峰 , 吕奇 , 张月航 , 洪艳 , 严海彪

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.02.015

以亚磷酸三苯酯(TPPi)为扩链剂,通过反应加工技术对回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(r-PETG)进行扩链改性.采用旋转流变仪、红外光谱仪和凝胶渗透色谱仪研究了TPPi添加量对r-PETG的结构与性能的影响.结果表明,当TTPi质量分数为2.0%时,r-PETG的数均相对分子量(Mn)由2.52×104提高到3.35×104;端羧基含量由100 mol/kg降低到50 mol/kg;零剪切黏度(no)由3435.8 Pa·s增至27944.5 Pa·s;特征松弛时间(r0)由0.94 s延长到30.91 s;拉伸强度从41.2 MPa增加到了62.3 MPa,无缺口冲击强从38.4 kJ/m2大幅度提高至66.8 kJ/m2.改性后r-PETG分子链的结构类型没有变化,仍保持线型链结构.

关键词: 扩链剂 , 回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯 , 反应加工 , 亚磷酸三苯酯

端羟基聚丁二烯(HTPB)基-聚氨酯弹性体的制备及性能

秦宁 , 刘玉存 , 柴涛 , 郭嘉昒 , 马慧 , 李金龙 , 武学

绝缘材料 doi:10.16790/j.cnki.1009-9239.im.2016.03.005

通过正交试验优化端羟基聚丁二烯(HTPB)-异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)粘结剂体系各组分的配比,实现了在室温条件下制备聚氨酯弹性体。研究了不同固化参数R值(n(NCO)∶n(OH))和扩链剂对聚氨酯弹性体力学性能的影响规律。结果表明:优化配方后,当R值等于1.2时聚氨酯弹性体具有良好的力学性能,拉伸强度达到4.10 MPa,断裂伸长率达到825%,硬度为58(邵A)。室温固化制备的聚氨酯弹性体的拉伸性能与国外高温固化条件下的同类产品性能相当。

关键词: 端羟基聚丁二烯(HTPB) , 正交试验 , 聚氨酯 , 扩链剂

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