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碱性离子液体催化金属调节的甲基丙烯酸甲酯的电子转移活化原子转移自由基聚合

陈敏 , 邓之俊 , 张丽本 , 李小刚

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30372

通过电子转移活化原子转移自由基聚合(AGET ATRP),以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂、维生素C(VC)为还原剂.以碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化盐([Bmim][OH])分别和FeCl3·6H2O、CuCl2及RuCl3形成的配合物为催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体和溶液聚合.催化量的[Bmim][OH]即可提高聚合速率,并且得到相对分子质量分布可控的PMMA (Mw/Mn为1.20~1.40).研究了[Bmim][OH]的加入量对聚合速率和相对分子质量分布的影响,3种催化体系催化性质通过循环伏安曲线表征.扩链反应证明了碱性离子液体催化甲基丙烯酸甲酯的聚合为“活性”/可控自由基聚合.碱性离子液体良好的溶解性使其成为活性自由基聚合的良好催化剂.

关键词: 电子转移活化 , 原子转移自由基聚合 , 碱性离子液体-金属盐 , 循环伏安曲线 , 催化剂 , 聚甲基丙烯酸甲酯 , 扩链反应

(口恶)唑啉对废旧高抗冲聚苯乙烯的扩链改性

王盼 , 李迎春 , 贺茂勇 , 杨业昕 , 孔宇飞 , 李曦

高分子材料科学与工程

1,3-双(2-(口恶)唑啉基)苯(MPBO)是一种含有2个(口恶)唑啉基团的线型扩链剂.采用双螺杆挤出机将废旧高抗冲聚苯乙烯(r-HIPS)与MPBO熔融共混制备扩链改性HIPS,通过傅里叶变换红外光谱、力学性能、熔体流动速率、凝胶渗透色谱、扫描电子显微镜等测试方法,研究了MPBO对r-HIPS结构与性能的影响.结果表明,r-HIPS与MPBO发生了开环反应,MPBO能提高r-HIPS的相对分子质量,改善r-HIPS的力学性能.当MPBO用量为1.3 phr时,缺口冲击强度从2.66 kJ/m2提高到4.83 kJ/m2,当MPBO含量为1.15 phr时,拉伸强度从25.4MPa提高到27.8 MPa,断裂伸长率从26.66%提高到61.2%;随MPBO的增加,MFR先减小后增加;PB分散相和PS基体相相界面粘接力增加,分散相粒径变小,分布更加均匀.

关键词: 废旧高抗冲聚苯乙烯 , (口恶)唑啉 , 改性 , 扩链

可生物降解多嵌段共聚物P(LLA-mb-BSA)的制备与性能

曾小青 , 吴林波

材料科学与工程学报

本文以直接缩聚制得的聚乳酸(PLLA)和聚丁二酸己二酸丁二醇酯(PBSA)预聚物为原料,以1,4-苯基二嗯唑啉(PBO)及六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为双扩链/偶联剂,采用扩链/偶联法制备可生物降解多嵌段共聚物P(LLA-mb-BSA).重点考察了反应条件对扩链/偶联反应的影响,并对共聚物的链结构、热转变和力学性能进行了初步研究.该法简便高效,可制得高分子量的多嵌段共聚物.P(LLA-mb-BSA)多嵌段共聚物的软、硬段不相容,PLLA硬段保持较好的结晶性,而软段当分子量较低时接近无定型结构,其力学性能可由组成在较大的范围内进行调节.

关键词: 生物降解聚合物 , 多嵌段共聚物 , 聚乳酸 , 扩链反应 , 增韧塑料 , 热塑性弹性体

纳米滑石粉增强废旧PET复合材料的制备和性能研究

丁鹏 , 刘枫 , 苏双双 , 唐圣福 , 施利毅

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.06.025

以均苯四甲酸二酐(PMDA)为扩链剂,对废旧PET(r-PET)进行化学扩链改性,研究了PMDA对r-PET熔融增粘过程中的扭矩、特性粘度等的影响,获得了r-PET熔融增粘的最佳条件。在此基础上,将增粘后的 r-PET 与物理研磨法制备的纳米滑石粉通过熔融复合,获得了r-PET/滑石粉纳米复合材料。力学性能测试表明,纳米滑石粉比微米滑石粉能更有效地提高复合材料拉伸和弯曲强度。DSC 研究表明,纳米滑石粉的添加起到了成核剂的作用,r-PET 的结晶峰呈现向高温移动的趋势。

关键词: 废旧PET(r-PET) , 熔融增粘 , 纳米滑石粉 , 制备

环氧树脂含量对废旧ABS塑料性能的影响

王嘉 , 尚辉良 , 李迎春 , 宋江锋 , 贺茂勇 , 宋晶晶 , 李曦

高分子材料科学与工程

环氧树脂ADR-4370S是一种含有缩水甘油酯型环氧基团的扩链剂.文中采用ADR-4370S,经双螺杆挤出机对废旧ABS(R-ABS)进行扩链,通过力学性能测试、熔体流动速率测试、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱研究了ADR-4370S对R-ABS结构与性能的影响.此外还通过索氏提取法分析了ADR-4370S对R-ABS凝胶含量的影响.研究表明,ADR-4370S的加入改善了R-ABS的力学性能,当ADR-4370S用量为0.7 phr时,R-ABS的综合力学性能最佳,缺口冲击强度达到6.33 kJ/m2;熔体流动速率测试表明,R-ABS的熔融指数随着ADR-4370S含量的增加而降低;凝胶渗透色谱测试表明,ADR-4370S的加入使R-ABS的相对分子质量提高,相对分子质量分布变窄.

关键词: 环氧树脂 , 废旧ABS塑料 , 扩链 , 相对分子质量

聚乳酸扩链及其超临界二氧化碳微孔发泡

吴东森 , 李坤茂 , 刘鹏波

高分子材料科学与工程

采用环氧类扩链剂对聚乳酸进行反应挤出扩链,通过超临界CO2快速降压法对扩链聚乳酸进行发泡.采用凝胶渗透色谱仪、高级动态流变仪、差示扫描量热仪、动态热机械分析仅研究了扩链聚乳酸的动态流变行为、结晶性能及粘弹性;并采用密度仪及扫描电镜研究了发泡温度对聚乳酸泡沫发泡倍率及泡孔形态的影响.研究结果表明,扩链后聚乳酸的相对分子质量增大,熔体的复数黏度和储能模量增加.与聚乳酸相比,扩链聚乳酸的冷结晶现象比较显著,冷结晶温度明显下降,冷结晶热焓明显增大.冷结晶导致扩链聚乳酸在100~120℃温度区间内的储能模量较高,从而有利于泡孔的生长.通过对聚乳酸的扩链改性,采用超临界CO2发泡技术,成功制备出了聚乳酸微孔泡沫材料,发泡倍率可达20倍,泡孔规整,平均孔径43 μm,孔径分布较窄.

关键词: 聚乳酸 , 扩链 , 粘弹性 , 冷结晶 , 超临界CO2发泡

含PBSu和PBAu链段可降解聚酯酰脲的合及性能研究

戴红 , 刘跃军 , 谭海英 , 崔玲娜 , 杨伟

材料研究学报 doi:10.11901/1005.3093.2015.577

以丁二酸-丁二醇-尿素(PBSu)聚酯酰脲共聚物与己二酸-丁二醇-尿素(PBAu)聚酯酰脲共聚物为预聚物,甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,通过熔融共聚成功地制备了可降解聚酯酰脲嵌段共聚物(PBSu-co-PBAu).采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、热重分析仪(TG)、差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)、万能拉力试验机以及水降解测试表征了共聚物的结构与性能.研究发现,随着PBAu含量的增加,嵌段共聚物塑性提高.合成得到的嵌段共聚物具有优异的热稳定性能和良好的生物降解性能,且具有比均聚物PBSu和PBAu以及未改性的聚酯PBS和PBA更好的拉伸性能.此外,还可以通过改变PBSu和PBAu的进料比,对材料的热性能、降解性能和力学性能进行一定范围的调节.

关键词: 有机高分子材料 , 嵌段共聚物 , 扩链反应 , 生物降解性能

二异氰酸酯扩链聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯

曹小玉 , 李圆圆 , 李跃 , 刘可 , 肖茹

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.01.001

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,对生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)进行扩链,探讨了扩链剂用量(NCO/OH摩尔比)、反应时间、反应温度等因素的影响.采用红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析、差示扫描量热法、X射线衍射分析了扩链PEF的分子结构、热性能和结晶性能.结果表明,当扩链荆用量n(NCO)/n(OH)=1~3,反应时间为30 min,反应温度为230℃时扩链效果较好;扩链后PEF的特性黏度最高达1.24 dL/g,重均相对分子质量(Mw)最高达28.8×104;扩链后PEF的结晶能力降低,热稳定性能相对提高.

关键词: 生物基聚酯 , 聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯 , 扩链 , 2,4-甲苯二异氰酸酯

环氧类扩链剂的合成及对回收PET的扩链效果

李斌 , 吕云伟 , 邹嘉佳 , 高学敏 , 莫敬源

高分子材料科学与工程

采用悬浮聚合方法合成了环氧类扩链剂苯乙烯-EMC的共聚物SMC,并对其进行红外分析表征.SMC中含有活性环氧基团,可与回收PET链端的羧基反应,将其用于PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)的反应共混,能够大大提高回收PET的分子量,特性黏度从0.448 dL/g提高至0.57 dL/g,羧基含量减少至很低,扩链效果显著.DSC分析扩链后的PET其固有性能保持不变.这种共聚物可作为PET的扩链剂使用.

关键词: 回收聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 环氧类扩链剂 , 扩链

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