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奎宁-冠醚组合型手性固定相直接拆分氨基酸的机理

吴海霞 , 王东强 , 赵见超 , 柯燕雄 , 梁鑫淼

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.07015

合成了一种新型奎宁-冠醚组合型手性固定相（ QN-CR CSP）并用于氨基酸手性对映体的直接拆分，该固定相对12种氨基酸对映体有良好的手性拆分能力。基于氨基酸手性识别中离子交换和络合的协同作用，建立了一种新型的等温吸附模型。通过迎头特殊点洗脱法（ FACP）测定色氨酸（ Trp）在不同金属离子添加剂条件下的等温吸附线，验证了模型的合理性。流动相中的 Li+、Na+、K+等金属离子与氨基酸竞争固定相中的冠醚络合位点，随着金属离子与冠醚的络合作用力和络合吸附平衡常数增大，固定相对 Trp的手性拆分能力下降。该模型的建立对理解氨基酸在此类固定相中的手性保留行为以及固定相结构的进一步优化具有重要意义。

关键词: 手性固定相 , 奎宁 , 冠醚 , 离子交换 , 络合 , 等温吸附线 , 氨基酸 , 手性拆分

接枝α-环糊精纤维素纤维的制备及对氨基酸的手性分离

胡智文 , 王秉 , 郑海玲 , 张殿波 , 黄小芳 , 杨海亮 , 陈文兴

高分子材料科学与工程

在碱性介质中将α-环糊精接枝到纤维素纤维上,并对该功能性纤维的结构进行了表征.用紫外-可见分光光度法研究了接枝α-环糊精的纤维素纤维对芳香族氨基酸的手性分离.结果表明,天然α-环糊精与氨基酸的包结平衡满足Benesi-Hildebrand方程,α-环糊精和L-氨基酸的亲和力大于D-氨基酸,具有分离氨基酸对映体的能力;α-环糊精接枝到纤维素纤维上后,其分子识别能力明显提高.

关键词: α-环糊精 , 纤维素纤维 , 芳香族氨基酸 , 手性分离

蛋清蛋白质键合柱及其应用

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.06.008

关键词:

配位体交换胶束电动毛细管色谱和毛细管微乳电动色谱手性异构体拆分

郑志侠 , 林金明 , 许华杰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.04.004

关键词:

抗体作为特制的手性选择剂:一个跨学科的对映体分离和检测手段

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.05.015

关键词:

1-乙基-3-甲基咪唑 L-乳酸盐作为手性配体用于氨基酸的手性拆分

黄露 , 余丽双 , 陈毅挺

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.06040

基于手性配体交换机理，研究了以手性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑 L-乳酸盐（[ EMIM][ L-Lac]）为手性配体拆分色氨酸对映体（Trys）、苯丙氨酸对映体（ Phes）和酪氨酸对映体（ Tyrs）的方法。实验考察了背景电解质和中心离子种类、手性配体与中心离子的浓度及比例、运行缓冲液 pH 等因素对 Trys、Phes 和 Tyrs 手性拆分的影响。研究发现，当运行缓冲液为40.0 mmol / L[EMIM][ L-Lac]、20.0 mmol / L 氯化铜（ pH 4.5）时，3对对映体均能得到良好的手性拆分。为了验证[EMIM][L-Lac]的良好性能，实验进一步将 L-乳酸（L-Lac）作为手性配体用于 Trys的手性拆分。对比实验发现，单独使用 L-乳酸，DL-Try 只能得到部分拆分，加入离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐（EMIM-Ace）后，DL-Try 分离情况得到了很大改善，但出峰时间延长至30 min 以上。而使用[ EMIM][ L-Lac]时，Trys 的出峰时间均在15 min 以内。实验最后还对手性拆分机理做了进一步讨论。实验结果表明：在 EMIM-Ace 辅助 L-Lac 体系中，EMIM-Ace 仅被用于抑制电渗流，并未参与手性配体交换反应；而在[ EMIM][ L-Lac]体系中，参与手性配体交换反应的主要是未解离的[EMIM][L-Lac]，而不是解离后的 L-乳酸根离子形成的 L-乳酸。

关键词: 手性离子液体 , 1-乙基-3-甲基咪唑 L-乳酸盐 , 手性配体交换毛细管电泳 , 手性分离

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相拆分5种芳基丙酸类药物对映体及其制剂的含量测定

罗安 , 万强 , 范华均 , 陈智 , 吴学昊 , 黄晓文 , 臧林泉

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.06026

采用纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)手性固定相,利用反相色谱法研究了氟比洛芬、普拉洛芬、布洛芬、萘普生、洛索洛芬5种芳基丙酸类手性药物的色谱拆分行为.考察了流动相组成、酸碱添加剂及柱温对上述5种药物对映体分离的影响,并通过热力学研究及对映体结构分析对CTMB固定相的手性拆分机理进行了探讨.结果表明,除萘普生采用乙腈-0.1％ (v/v)甲酸溶液外,以甲醇-0.1％ (v/v)甲酸水溶液为流动相可使普拉洛芬、洛索洛芬、氟比洛芬和布洛芬的对映体间的分离度均大于1.5,CTMB固定相对这5种芳基丙酸类药物的手性拆分能力依次为普拉洛芬＞洛索洛芬＞氟比洛芬＞布洛芬＞萘普生.在各自的优化色谱条件下,将方法应用于上述5种药物制剂的含量测定,结果令人满意.

关键词: 反相高效液相色谱法 , 纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯) , 手性固定相 , 芳基丙酸类药物 , 手性拆分

涂层技术在毛细管电泳手性分离中的应用

王丙香 , 柴微波 , 唐安娜 , 丁国生

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.12041

手性是自然界的本质属性之一。手性分离分析技术对生命科学、环境科学、生物工程和药物工程等许多学科都具有十分重要的意义。当前，对不同种类手性化合物进行拆分已成为毛细管电泳技术最具特色的研究和应用领域之一。然而，被分析物（或拆分剂）在毛细管内壁的吸附是毛细管电泳手性分离中的常见问题。涂层技术就是采用不同的方法对毛细管内壁进行改性，是抑制非特异性吸附、提高分离效率及分离重现性最简便和最有效的方法。本文主要综述了近十几年来各种涂层技术在毛细管电泳手性分离领域的应用现状，并对毛细管涂层技术今后的发展进行了展望。

关键词: 毛细管电泳 , 涂层 , 手性分离 , 综述

模拟移动床色谱法拆分甲霜灵对映体

陈韬 , 陈贤铬 , 徐俊烨 , 范军 , 俞英 , 章伟光

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.10024

模拟移动床（ SMB）色谱作为一种精确、高效的制备色谱技术引起研究者的极大关注。本文以 EnantioPak OD填料为手性固定相，正己烷-乙醇（70：30，v／v）为流动相，在四区模拟移动床上手性拆分甲霜灵外消旋体。采用旋光检测器研究甲霜灵异构体在手性柱上的洗脱顺序；探讨进样浓度、进样流速、各区流速和切换时间等条件对手性分离甲霜灵外消旋体的影响，并与制备色谱进行比较。结果表明：S-（+）-甲霜灵先于 R-（-）-甲霜灵被流动相洗脱，R-（-）-甲霜灵在色谱柱上的保留强于 S-（+）-甲霜灵；在线性和非线性条件下，模拟移动床都能很好地拆分甲霜灵外消旋体，在优化 SMB工艺条件下，S-（+）-甲霜灵和 R-（-）-甲霜灵的光学纯度都大于99％；在样品质量浓度为15 mg／mL的条件下，模拟移动床色谱分离的样品量显著高于制备色谱，而流动相消耗仅为后者的1／9。这对于发展大规模色谱拆分甲霜灵工艺具有良好的指导意义。

关键词: 模拟移动床色谱 , 洗脱体积法 , 手性分离 , 甲霜灵 , 洗脱顺序

多糖类手性固定相超临界流体色谱法分离手性化合物

李冬艳 , 吴锡 , 郝芳丽 , 杨洋 , 陈小明

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.10039

采用超临界流体色谱法（ SFC），在多糖固定相 Chiralpak IA、IB、IC、ID、IE和IF上成功拆分了11种手性化合物。分离结果表明，这6支手性色谱柱对这些手性化合物具有良好的手性识别互补性，均可以在10 min 之内得到良好的分离结果，具有较好的实用性。改性剂甲醇、乙醇和异丙醇对手性化合物的保留时间以及手性选择性均具有良好的调节作用，需要根据不同手性物质在手性柱上的分离情况加以区别，选择使用，并调节改性剂至合适的比例。针对键合型固定相溶剂通用性的特征，特殊改性剂的应用也有助于优化手性分离。

关键词: 超临界流体色谱法 , 手性分离 , 手性固定相 , 多糖衍生物