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H2S/CO2共存体系中钢界面反应的暂态研究

王朋飞 , 李春福 , 邓洪达 , 崔士华 , 陈功剑 , 申文竹

中国腐蚀与防护学报

采用电化学电位阶跃技术研究了H2S/CO2共存溶液中钢界面反应过程,提出了界面反应过程的模型,并建立了相应的数学描述。运用数学模型分析了界面物质吸附、脱附以及氢吸收的反应规律,得出:当η=50 mV阶跃时,氢吸附过程控制整个界面反应;η>50 mV阶跃时,预吸附物脱附过程在整个阶跃期间控制整个界面反应,在各实验η阶跃条件下,CO2提高吸收态氢对itotal的贡献,促进了氢吸收。

关键词: H2S/CO2共存体系 , adsorption reaction , desorption reaction , chronoamperometry

Pt-Co/膨胀石墨的制备及其电催化性能

陈茂军 , 楼白杨 , 倪忠进 , 徐斌

材料科学与工程学报

采用还原法制备Pt/膨胀石墨和Pt-Co/膨胀石墨催化剂,用扫描电镜观察了改性后的膨胀石墨,用能谱和X射线衍射仪确定膨胀石墨的表面成分及结构.用循环伏安法研究了Pt/膨胀石墨和Pt-Co/膨胀石墨电极对甲醇的电催化性能,并探讨了Pt-Co/膨胀石墨电极对甲醇随温度变化的电催化特性.结果表明,Pt-Co颗粒均匀地存在于膨胀石墨电极表面及其孔隙中,Co元素的添加提升了Pt/膨胀石墨电极的催化活性和抗毒化能力.Pt-Co/膨胀石墨电极随温度升高,电极对甲醇催化性能逐步增强,45℃时催化活性最佳,55℃时催化性能衰减严重.

关键词: 甲醇 , Pt-Co/膨胀石墨 , 循环伏安 , 计时电流

酸性硫酸盐电解液中沉积Ni-W合金的动力学

刘慧娟 , 张平 , 周琼宇 , 李珂 , 钟庆东

腐蚀与防护

在酸性硫酸盐镀液中,采用循环伏安曲线和计时安培曲线等电化学方法结合Scharifker-Hills模型对Ni W合金镀层的沉积过程进行了动力学研究.结果表明,Ni-W合金循环伏安曲线存在电流环,在玻碳电极上发生成核过程;电解液中WO42-浓度增加会促进镀层晶体形核过程.Scharifker-Hills模型分析结果表明,纯镍在玻碳电极上表现为三维生长的瞬时成核机理.在电解液中加入WO42-进行Ni-W合金共沉积时,在较小的过电位下表现为连续形核机制,在较大的过电位下与连续形核曲线略有偏离,表现为连续形核和瞬时形核共存的形核机制.

关键词: Ni-W合金 , 电沉积 , 循环伏安曲线 , 计时安培法 , Scharifker-Hills模型

NaCl-KCl-Na2WO4共融体系的计时电流与计时电位曲线分析

廖春发 , 房孟钊 , 王旭 , 杨少华 , 罗林生

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2016.08.007

采用铂丝(RE)-钨丝(WE)-钨棒(AE)组成三电极系统,通过计时电流法与计时电位法相结合,系统分析在一定温度及配比条件下NaCl-KCl-Na2WO4共融体系的电化学特性,重点考察和分析钨(Ⅵ)离子的电子转移步骤、电化学还原过程的可逆性、活性钨(Ⅵ)离子的扩散系数、钨金属单质的成核过程,结果表明:计时电流曲线得出钨(Ⅵ)离子在阴极区的电极过程是由扩散控制,扩散系数为1.645×10-10cm2·s-1,金属钨在阴极上析出为三维瞬时形核过程,不存在成核极化现象;由计时电位法得出钨(Ⅵ)离子的电极还原过程亦为扩散控制,扩散系数为2.349 ×10-11 cm2·s-1,钨(Ⅵ)离子在电子转移过程分两步,第一步为钨(Ⅵ)离子→钨(Ⅳ)离子的2电子转移,其为准可逆反应,第二步为钨(Ⅳ)离子→钨(0)的4电子转移过程,此过程为高度不可逆反应.同时,采用不同的电化学方法得到的活性钨(Ⅵ)离子的扩散系数差异表明实验过程中存在时效性和偶然性因素影响,对扩散系数等动力学参数的计算有待优化.

关键词: 共融体系 , 电化学特性 , 电极过程 , 计时电流法 , 计时电位法

稀溶液中铅在铜电极上的成核和早期生长

Neboj?a D. NIKOLI? , Sanja I. STEVANOVI? , Goran BRANKOVI?

中国有色金属学报(英文版) doi:10.1016/S1003-6326(16)64461-8

采用计时电流方法和对恒电位电解得到的沉积产物进行 SEM 观察,研究稀溶液中铅在铜电极上的成核和生长过程。根据电沉积条件不同,铅的成核分为连续成核和瞬时成核两种形式。随着溶液中 Pb(II)浓度和电沉积时超电势的增加,成核形式从连续成核转变为瞬时成核。无论是哪种成核形式,在恒电位电解的成核和早期生长阶段,生成的铅颗粒都是蛛网状的。根据蛛网状颗粒的形状和导致它们生成的电沉积条件,这些颗粒属于海绵状颗粒。对连续成核和瞬时成核条件下的铅沉积产物的形貌观察表明,存在两种成核极限。

关键词: 电沉积 , , 成核 , 生长 , 形貌 , 计时电流法

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