王菲
,
姚卫国
,
管东波
,
王守军
,
安慧
,
贾玉玺
材料科学与工艺
粉末搪塑表皮被广泛应用在各种中高档汽车仪表板上。为了优化设计搪塑粉、提高热加工性能从而促进高档汽车国产化，本文首先利用热重分析和裂解气相色谱/质谱实验探讨搪塑粉的热降解失重特征，分析升温速率、实验气氛和搪塑加工对其热降解行为的影响，继而结合X射线荧光光谱实验对其热降解动力学进行研究。结果表明：搪塑粉的热降解过程可分为3个阶段，PVC和增塑剂的相互作用使其热降解过程更加复杂；随升温速率的增加，热降解失重曲线向高温区偏移；搪塑粉在有氧气氛中更易发生热降解，失重率较大；与搪塑粉相比，搪塑表皮的热稳定性能得到一定程度的提升；第1热降解阶段氮气条件下的热降解活化能和反应级数较小。
关键词:
搪塑粉
,
热降解
,
升温速率
,
气氛
,
热解动力学
韩丞
,
常虹
,
隋秀鹏
,
高洪成
,
王哲
,
张明耀
高分子材料科学与工程
利用热重分析仪（TGA）研究了氯磺化聚乙烯（CSM）在氮气和空气中的热降解行为,探讨了气氛对CSM热降解的影响。研究表明,CSM的热分解过程分为两个失重平台,随着升温速率的升高,聚合物的分解温度逐渐升高。分别用Kissinger和Flynn-Wal-lOzawa方法对CSM中第一个失重平台（磺酰氯基团）的降解行为进行了研究,得到其活化能E、指前因子A、反应级数n、相关系数r。发现在同种气氛条件下,Flynn-Wal-lOzawa方法所得的活化能比Kissinger方法求出的活化能略高,在空气气氛中求得的活化能要低于氮气气氛中的活化能。
关键词:
氯磺化聚乙烯
,
热重分析
,
降解动力学
,
Kissinger
,
Flynn-Wal-lOzawa
王哲
,
边玉玲
,
倪宏哲
,
张明耀
,
张会轩
高分子材料科学与工程
通过热重分析仪研究了不同氯硫含量的氟磺化聚乙烯(CSM)在不同升温速率下的热分解行为.采用Ozawa及Kissinger方程研究了氯磺化聚乙烯的降解动力学,研究发现CSM的热降解过程包括两个主要失重平台,而且氟磺化聚乙烯的热分解反应不是一级反应.Ozawa方程计算的活化能随着产物中氯硫含量的增加从304.661 kJ/mol下降到2920573 kJ/mol.Kissinger方程计算的活化能分别为282.785 kJ/mol和274.176 kJ/mol.ln(β/T_m~2)对1/T_m作图得一直线,证明氯磺化聚乙烯的热分解符合无规分解模型.
关键词:
氯磺化聚乙烯
,
降解动力学
,
活化能
,
Ozawa
,
Kissinger
崔锦峰
,
郭永亮
,
郭军红
,
慕波
,
包雪梅
,
许芬
,
杨保平
复合材料学报
doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20160315.007
采用9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应合成2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2-羟乙酯(DOPOHM),以 ZnB 与 DOPOHM掺杂丙烯酸树脂(AR)中,制备ZnB/膦掺杂丙烯酸树脂(ZnB-DOPOHM/AR)阻燃复合材料。利用 TGA、极限氧指数测定仪研究 ZnB-DOPOHM/AR 复合材料的热稳定性和阻燃性能；SEM,XPS 和 EDS 研究协同阻燃机制；通过Horowitz-Metzger理论计算复合材料的分解活化能(Ea )。研究表明：随着 ZnB含量增加,ZnB-DOPOHM/AR 的热稳定性提高,极限氧指数增大；ZnB 与 DOPOHM使 ZnB-DOPOHM/AR 在空气和氮气中灼烧炭层更加致密。阻燃机制揭示膦催化聚合物脱水成炭过程发生在ZnB分解产物ZnO和B2 O3表面,过程产物ZnO-P2 O5证明存在协同作用。分解活化能计算结果说明ZnO和B2 O3存在正向助催化作用,协同膦增强 ZnB-DOPOHM/AR复合材料成炭能力。
关键词:
ZnB
,
膦
,
协同阻燃
,
分解活化能
,
丙烯酸树脂
樊金玲
,
朱文学
,
巩卫东
,
沈军卫
,
马海乐
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90159
研究了pH值和温度对牡丹花色苷热稳定性的影响.动力学数据分析表明,牡丹花色苷的热降解符合一级反应动力学模型.在70～90 ℃条件下,当pH值为2.6、3.0、3.6、4.0和4.6时,牡丹花色苷的半衰期分别为27.0～7.9、32.1～8.5、27.9～8.9、35.9～9.4和27.3～10.7 h.提高温度,花色苷降解反应速率增大;降解反应速率常数与温度的关系附合Arrhenius公式,反应活化能为48.4～69.4 kJ/mol.牡丹花色苷单体的降解速率依次为矢车菊-3-O-二葡萄糖苷＞芍药-3-O-葡萄糖苷＞矢车菊-3,5-O-二葡萄糖苷＞芍药-3,5-O-二葡萄糖苷.牡丹花色苷降解生成褐色物质,褐变指数随加热时间的延长、加热温度的升高、pH值的增大而增大.
关键词:
牡丹
,
花色苷
,
热稳定性
,
褐变
,
降解动力学
郭军红
,
郭永亮
,
幕波
,
包雪梅
,
许芬
,
杨保平
,
崔锦峰
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.12.014
采用9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯反应得到膦化物2-甲基-3-(6-氧代-6H.二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)丙酸2.羟乙酯(DOPO-HM),将氢氧化铝(Alu)与DOPO-HM掺杂到丙烯酸树脂(AR)制备丙烯酸树脂阻燃复合材料AR/DOPO-HM/Alu.通过热重分析、极限氧指数(LOI)、扫描电镜、X射线光电子能谱(XPS)对复合材料及炭层进行分析.研究表明,DOPO-HM/Alu体系能协同提高复合材料的热稳定性和LOI,复合材料在空气和氮气中热分解炭层致密.XPS研究阻燃机理揭示DOPO-HM的分解产物聚磷酸催化分解基体成炭过程在Al2O3表面进行,焦磷酸铝的生成证明存在协同阻燃效应.Horowitz-Metzger理论计算复合材料的分解活化能,结果表明A12O3对膦催化复合材料分解成炭过程具有正向助催化作用,协同提高复合材料阻燃效力.
关键词:
氢氧化铝
,
膦
,
协同阻燃
,
分解活化能
,
丙烯酸树脂
高静静
,
陈丽玮
,
王宜青
,
陈长生
,
俞悦
,
王平
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.11.2016040103
邻苯二甲酸二（2?乙基己基）酯（DEHP）是一种高分子量的邻苯二甲酸酯（PAE），因高用量、难降解性成为一种全球性的有机污染物．从二沉池活性污泥中筛选出一株革兰氏阴性菌，能够以DEHP作为唯一碳源和能源，高效降解 DEHP，命名为 XB．基于其形态、生化特性以及16S rRNA 基因序列分析，鉴定为Pseudomonas sp．．优化其降解100 mg·L－1 DEHP的条件，结果表明最佳降解条件为：温度30—35℃，pH 7．0．同时，不同初始浓度下DEHP的降解动力学研究表明Pseudomonas sp． XB对DEHP的降解符合一阶动力学模型．当DEHP浓度为100 mg·L－1时，降解半衰期大约为8．25 h．通过GC?MS检测到了菌株XB降解DEHP的代谢产物，如邻苯二甲酸（2?乙基己基）单酯（ MEHP ）和2?乙基己基醇，推导了其降解途径．菌株Pseudomonas sp． XB还可以以其他3种常见PAEs（DMP、DEP、DBP）、苯酚、苯甲酸钠以及邻苯二甲酸等有机化合物为唯一碳源和能源生长，表明其降解环境有毒物质的能力．结果证明Pseudomonas sp． XB作为生态修复PAEs生物强化菌具有潜在的适用性．
关键词:
DEHP
,
生物降解
,
Pseudomonas sp. XB
,
降解动力学
