张士国
中国腐蚀与防护学报
用量子化学计算泛函密度理论（DFT）中的B3LYP方法，在6-31G基组水平上，对5种环状含氮化合物：3-氨基-1，2，4-三唑、2-氨基-1，3，4-二氢噻唑
5-对甲苯基-1，3，4-三唑、3-氨基-5-甲硫基-1，2，4-三唑和蔼-氨基苯咪唑的缓蚀性能与分子结构及电子结构的关系进行了研究，用Fukui指数分子中原子的反应性。结果表明文中涉及到的分子均为存在共轭体系的平面分子，缓蚀效率与分子的最高占据轨道的能量EHOMO、最低空轨道与最高占据轨道的能量差E（ELUMO-EHOMO）有较好的相关性，可以认为缓蚀剂分子在金属表面通过新核作用与金属作用而形成吸附膜，该类缓蚀剂分子是通过吡啶氮原子提供电子与金属发生作用的。
关键词:
环状含氮化合物
,
corrosion inhibitor
,
density functional theory(DFT)
王凤武
,
曾秀琳
,
方文彦
,
李芬
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90163
分别在B3LYP/6-31G~*和MP2/6-31G~*的理论水平下,计算得到硝酸正丙酯、硝酸异丙酯、硝酸异辛酯和二缩三乙二醇二硝酸酯4种硝酸酯的O-NO_2键离解能(BDE).采用常压DSC和高压DSC实验方法,研究了4种硝酸酯的热分解过程,获得热分解反应动力学参数.常压下4种物质的热分解反应发生在气相区,当压力增大至2 Mpa时,4种物质直接发生液相分解反应.4种硝酸酯的O-NO_2键离解能在很大程度上符合由实验分析得到的活化能,表明4种硝酸酯的热分解反应只是单分子O-NO_2键的均裂反应.
关键词:
硝酸酯
,
密度泛函理论
,
键离解能(BDE)
,
高压DSC
,
热分解
,
活化能
