陈润荃
,
莫桂娣
,
曾兴业
,
周如金
,
梁朝林
腐蚀与防护
采用量子化学计算方法的密度泛函理论(DFT),在BPW91/6-311G(d,p)基组水平上优化了四个咪唑啉类衍生物和Fe4簇模型的基态结构.在此基础上,用相同的基组水平和极化连续介质模型(PCM)分别计算了四个分子在气相,水相和双电层中的前线轨道能量,以及与Fe4簇模型的结合位点和结合能.结果表明,咪唑啉类衍生物的负电荷主要分布在咪唑啉环的氮原子和侧链的氧(或硫)原子上;在溶剂中,其缓蚀率与HOMO轨道能量呈正相关,四个化合物均可向Fe4簇原子转移电荷.吸附位点和结合能分析表明咪唑啉环上的氮原子和侧链的氧(或硫)原子可与铁原子以化学吸附的方式结合,形成稳定的吸附络合物,在侧链上的结合能比与环上结合能相对更高.
关键词:
咪唑啉衍生物
,
Fe4簇模型
,
吸附位点
,
密度泛函理论
陈海涛
,
黄雪飞
,
黄维刚
无机材料学报
doi:10.15541/jim20160201
运用密度泛函理论研究了氮掺杂对Ca2SiO4∶ Eu2+电子结构和吸收光谱的影响.研究发现:氮原子在费米面附近提供了多个态,从而使荧光粉的带隙宽度变窄,并导致N2p到Eu4f的带间能量转移.由于围绕激活中心的氮离子的作用,Eu2+受到较强的电子云重叠和晶体场影响,从而造成Eu4f和5d态的分裂. 因此,氮掺杂Ca2SiO4∶ Eu2+的吸收光谱发生了红移,在220～470 nm波长范围内吸收更强.
关键词:
氮掺杂
,
硅酸盐荧光粉
,
发光二极管
,
密度泛函理论
侯晓霞
,
董绍楠
,
张婧
,
毕树平
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.02.2015080101
针对水溶液中铝离子第三水化层(hydration shell)对Al(H2O)3+6动态水交换反应特性的影响,本文采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)在B3LYP/6-311 +G(d,p)基组水平上进行了研究.探讨了第三水化层对第一到第二水化层水交换反应速率常数k1-2ex以及第二到三水化层水交换反应速率常数2-3ex的影响.研究结果表明,在第三水化层添加不同数目水分子时相应于k1-2ex和k2-3ex的活化能垒变化均不大,表明第三水化层对水交换反应速率常数k1-2ex和k2-3ex影响不大,采用第二水化层就可以较好处理Al(H2O)3+6的真实溶剂效应.
关键词:
Al(H2O)3+6
,
水交换反应
,
密度泛函理论(DFT)
,
第三水化层
金晶
,
董绍楠
,
侯晓霞
,
张婧
,
毕树平
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.06.2015100601
采用密度泛函理论(DFT)量子化学计算方法对铝-8-羟基喹啉配合物(Al-8-Hq)的静态结构以及水交换反应进行了研究,系统地开展了以下工作:(1)采用GP-PCM(气相模型并考虑本体溶剂效应)在B3LYP6-311+G(d,p)水平优化了Al-8-Hq溶液中可能存在的8种构型,获得了相应的静态结构参数、NPA电荷和能量;(2)采用GIAO方法在HF 6-311+G(d,p)水平下计算了1∶3配合物的27Al NMR化学位移,结果表明采用HF的GP-PCM模型化学位移计算值与实验值一致;(3)通过模拟1∶1/1∶2配合物8个不同位点的动态水交换反应,探讨了水交换反应机制并预测了水交换反应速率.本研究有助于从原子层面加深对Al-8-Hq配合物形态结构以及水交换反应动力学过程的理解和认识.
关键词:
铝
,
8-羟基喹啉(8-Hq)
,
静态结构
,
水交换反应
,
密度泛函理论(DFT)
李亚可
,
徐朝鹏
,
甄西合
,
张文秀
,
王思思
,
贲永志
人工晶体学报
采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势方法,计算了Ca掺杂MgF2晶体的几何结构、电子结构以及光学性质.结果表明:适量比例的Ca掺杂导致MgF2晶体禁带宽度变窄.在一定能量范围内,Ca掺杂对MgF2晶体的介电常数和吸收系数有调制作用,吸收系数增加有利于光生电子-空穴对的有效分离,提高了MgF2光催化效率,揭示了Ca掺杂MgF2体系在光催化方面的潜在应用.
关键词:
密度泛函理论
,
光学性质
,
Ca掺杂
,
MgF2
