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蓖麻油多官能团反应进展

张海飞 , 朱新宝

合成材料老化与应用

蓖麻油分子中含有羟基、酯基、烯键等官能团,其中二种或三种官能团组合能进行一系列化学反应,已合成出许多新的蓖麻油衍生物,开发出很多新的用途,现对其系列化学反应进行综述归类,系统地介绍蓖麻油多官能团组合所能发生的反应,简述不同反应产物的多种用途,便于新反应的设计和新产品的开发,提高蓖麻油深加工技术。

关键词: 蓖麻油 , 酯化 , 酯交换 , 环氧化 , 氢化 , 醚化 , 脱水

锚定在杂多酸上的席夫碱锰配合物催化磷酸与等摩尔月桂醇绿色酯化反应

沈磊 , 冷炎 , 王军 , 任晓乾 , 吴雅静 , 张明珏 , 许岩

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90950

将席夫碱锰配合物与硅钨酸结合制备出一种新颖的无机.有机杂化固体催化剂,通过红外光谱和热重表征数据推测出这种催化剂的组成和结构,并将其用于磷酸与等摩尔月桂醇酯化制备长链单烷基磷酸酯(MAP).结果表明,采用L~1-Mn-SiW(L~1:双水杨醛缩-1,6-己二胺)催化剂,在优化的反应条件下,酯化反应可获得93%的MAP收率和高达98%的MAP选择性.催化剂的重复使用测试表明,液-固多相酯化体系中该固体催化剂可方便地回收,且具有优异的稳定性,重复使用6次后催化剂活性未见下降,结构没有变化,是高效绿色催化剂.该催化剂作用下的磷酸酯化足固体碱催化过程.

关键词: 杂多酸 , 席夫碱 , 无机-有机杂化催化剂 , 磷酸 , 月桂醇 , 酯化 , 磷酸单酯

间歇反应器内醋酸丁酯酯化反应与渗透汽化集成过程的模型计算

邹昀 , 童张法 , 刘琨 , 冯献社

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60100-3

建立了一个间歇反应器内酯化反应与渗透汽化集成过程的数学模型,用于描述反应和脱水同时进行的过程.该模型考虑了反应体系中所有组分的渗透量影响以及混合物的非理想热力学行为.选择乙酸和正丁醇生成醋酸丁酯的酯化反应与PVA膜渗透汽化集成过程为研究体系,将模型结果与文献中已报道的实验数据进行对比,验证了该模型的有效性.结果表明,采用渗透汽化脱除酯化反应的水分将提高酯的产率.对温度、反应物初始比、膜面积与反应体积比以及催化剂浓度几种操作条件对集成过程性能影响进行了参数的分析.根据结果讨论得到该膜过程与反应集成过程的优化操作条件.

关键词: 渗透汽化 , 酯化反应 , 渗透 , 集成过程 , 集成因子

催化乳酸铵酯化的改性树脂的制备与表征

赵文军 , 汪群慧 , 滕云 , 孙晓红

材料科学与工艺

为降低酯化催化剂的制备成本,提高催化酯化反应的性能,以磺酸型阳离子交换树脂和FeCl_3·6H_2O为原料,采用液固溶剂法制备了固体酸催化剂.利用XRF,FTIR,XRD,NH_3-FTIR对催化剂进行表面酸性、元素含量等性质的测试表征.研究表明,FeCl_3与阳离子交换树脂的Bronsted酸中心(SO_3H)发生化学反应形成了新的Lewis酸中心,络合到树脂上的Fe~(3+)量为11.8%.测试了催化剂促进乳酸铵和正丁醇酯化反应的催化活性,当催化剂用量为1.5%时,酯化率高达96.1%.

关键词: 催化剂 , 酯化反应 , 乳酸铵 , 固体超强酸

木粉的酯化处理对木塑复合材料性能的影响

周亚巍 , 宁莉萍 , 杨永前 , 王燕高 , 逯新辉 , 陈琦

材料科学与工程学报

采用乙酸酐溶液对桦木粉进行酯化处理后热压制得HDPE/桦木粉木塑复合材料.考.察了反应条件对复合材料力学性能的影响,利用傅立叶红外光谱(FTIR)分析酯化处理前后的木纤维表面官能团,借助电子显微镜和计算机显微图像测试软件处理前后的木材的解剖性质,采用扫描电子显微镜(SEM)观察处理前后复合材料的断面形貌,从而得出最佳的处理工艺,并分析酯化反应程度与木塑复合材料力学强度的相关性.结果表明:控制木纤维的酯化反应程度可以有效改善木纤维表面的疏水性,改变纤维形态和微观形貌,从而提高木塑复合材料的界面结合强度;酯化处理木粉后,反应生成的乙酰基部分取代了纤维表面的羟基,降低了木纤维表面极性,而且木纤维的长度和壁厚有所增大;酯化处理后的木纤维表面平整光滑,且复合材料更加致密.

关键词: 木塑复合材料 , 酯化作用 , 力学性能 , 解剖性质 , 界面结合

硫代磷酸三(4-氨基苯)酯的合成

雷武 , 陈勇 , 夏明珠 , 王风云

材料科学与工艺

为了提高产率,以对乙酰氨基酚和三氯硫磷为原料采用酰胺水解法合成了硫代磷酸三(4-氨基苯)酯,通过实验得到了合成的最佳工艺条件:各原料物质的量之比为n(对乙酰氨基酚):n(三乙胺):n(三氯硫磷)=3.10:3.80:1,反应温度为35℃,反应时间为3.5 h.红外光谱、核磁共振谱、质谱和高效液相色谱等手段对产品进行了结构表征.通过对实验方法的进一步研究,结果发现在三乙胺中加入少量的吡啶,组成复武缚酸剂后,能有效地提高反应的产率.在此优化工艺条件下,产率为84%.

关键词: 酯化 , 水解 , 合成 , 硫代磷酸三(4-氨基苯)酯

增塑剂乙酰聚合甘油不饱和脂肪酸多酯的合成及应用

胡云 , 冯国东 , 许彬 , 刘朋 , 周永红

高分子材料科学与工程

以自制二聚甘油和油酸为原料进行酯化反应合成聚甘油不饱和脂肪酸多酯,再与乙酸酐反应得到乙酰聚甘油不饱和脂肪酸多酯.采用单因素试验研究反应温度、反应时间、聚甘油与油酸摩尔比、催化剂用量对酯化率的影响,确定最优合成工艺条件为反应温度215℃、反应时间3h、油酸与聚甘油摩尔比4∶1、催化剂用量1.5%,该条件下酯化率为87.7%.采用红外光谱、热重分析、凝胶渗透色谱对产物进行了表征.热重分析表明当温度达到500℃时,残留质量为0.21%;凝胶渗透色谱分析结果表明,(-M)n为2354,(-M)w为3050,Mz为6549,相对分子质量分布指数为1.2957;拉伸强度为(22.69±3.10)MPa,断裂伸长率为(65.21±5.25)%.

关键词: 增塑剂 , 酯化 , 不饱和脂肪酸 , 聚甘油

端基含SH的叶酸衍生物的合成与表征

孙燕 , 刘继宪 , 唐建国 , 王瑶 , 黄震 , 黄林军 , 武鹏

材料导报

通过三步反应制备出一种端基含SH的叶酸衍生物.首先采用双氧水作为氧化剂制备一种含羟基的二硫物;然后以二甲基亚砜为溶剂、N,N-二环己基碳二亚胺为脱水剂、4-二甲氨基吡啶为催化剂,使叶酸与二硫物发生酯化反应;最后以二硫苏糖醇作为还原剂断裂S-S键,即得到目标产物.对中间产物以及最终产物分别采用傅里叶变换红外光谱仪、紫外-可见分光光度计和核磁共振仪进行测试表征,验证了该制备过程得到了目标产物.该叶酸衍生物可以直接用于修饰纳米金属粒子,在药物输送以及靶向治疗肿瘤方面具有潜在的应用价值.

关键词: 叶酸 , 双氧水 , 二硫物 , 酯化反应 , 二硫苏糖醇

SPES/PES/NWF复合膜催化酯化制备乙酸乙酯

郭士伟 , 石文英 , 何本桥 , 李建新 , 崔振宇 , 严峰 , 程煜

膜科学与技术

以非织造布(NWF)为支撑材料,以带有催化活性基团的聚合物——磺化聚醚砜(SPES)/聚醚砜(PES)共混物为膜材料,采用浸渍—溶液相转化法制备出具有高孔隙率的SPES/PES/NWF复合催化膜,组装膜反应器,以乙酸和乙醇为原料制备乙酸乙酯.研究显示:在单次贯流模式操作下,反应温度328 K,醇酸摩尔比3.9∶1,停留时间330 s时,乙酸转化率达到75.5%.在循环贯流模式操作下,乙酸的平衡转化率达到91.0%;与渗透汽化耦合后,平衡转化率提高到95.4%.该复合膜催化技术有望为乙酸乙酯和相关酯类的绿色合成提供新的技术支持.

关键词: 复合催化膜 , 酯化反应 , 乙酸乙酯 , 渗透汽化 , 磺化聚醚砜

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