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酰胺羰基化反应中可重复使用的Pd/HZSM-5催化剂

杨可武 , 姜玄珍

催化学报

合成了非均相Pd/HZSM-5催化剂并将其用于酰胺羰基化反应. 结果表明,文献报道的Pd/C催化剂重复使用时其活性降为原来的一半,而Pd/HZSM-5催化剂重复使用4次后活性基本不变. 反应前后两种催化剂的TEM电镜照片表明, Pd/C上的金属钯粒子在反应后团聚并形成网络状结构,而Pd/HZSM-5上钯粒子在反应后仍保持与反应前相同的均匀分布状态.

关键词: , HZSM-5 , 非均相催化剂 , 重复使用性 , 酰胺羰基化反应 , N-酰基-α-氨基酸

蒙脱土负载 Cu催化含氮杂环化合物的 N-芳基化反应

綦晓龙 , 周丽梅 , 蒋晓慧 , 范红伟 , 付海燕 , 陈华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60458-0

通过简单的离子交换法制备出蒙脱土(MMT)负载 Cu+催化剂,采用 X 射线衍射, X 射线光电子能谱,扫描电子显微镜和X 射线能量色散谱等技术对催化剂样品进行了表征.结果表明, Cu+已经成功的插入到蒙脱土层间.在芳基氯或芳基溴与含氮杂环化合物的 N-芳基化反应中,催化剂显示出高的催化活性,且可通过简单的过滤分离出该催化剂,重复使用4次其活性无明显降低.

关键词: , 蒙脱土 , N-芳基化反应 , 芳基卤 , 多相催化剂

交联聚苯乙烯微球固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的催化氧化性能与机理

董婷婷 , 毕丛丛 , 高保娇

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.150452

将交联聚苯乙烯(CPS)微球表面固载有2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)的非均相催化剂微球(TEMPO/CPS)与过渡金属盐相结合,构成复合催化剂体系,用于分子氧对肉桂醇的氧化过程的研究。分别采用高价金属离子氧化性比硝酸根NO3-更弱和更强的两类过渡金属盐为助催化剂,与微球TEMPO/CPS构成组合催化剂,深入探索研究了其催化性能与催化机理。研究结果表明,几种过渡金属盐(如Fe、Cu、Mn、Co盐)与微球TEMPO/CPS形成的复合催化剂,可有效地催化分子氧对肉桂醇的氧化过程,将其转化为唯一的产物肉桂醛。以过渡金属硝酸盐为助催化剂,当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO3-离子弱时(如Fe(NO33与Cu(NO32),正负离子共同发挥助催化作用;当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO3-离子强时,比如Co(NO32与Mn(NO32对应的Co(Ⅲ)与Mn(Ⅲ)离子,金属离子单独发挥助催化作用,NO3-离子不起作用。实验结果表明,对于肉桂醇的分子氧催化氧化,在几种过渡金属盐中,Fe(NO33作为最适宜的助催化剂,温和条件下(55℃、常压O2),可高效地将肉桂醇转化为肉桂醛,转化率为92%。

关键词: 四甲基哌啶氮氧自由基 , 非均相催化剂 , 肉桂醇 , 分子氧氧化 , 催化氧化

一种高效可循环的有机介孔树脂负载的N-杂卡宾络合钯催化剂催化的Sonogashira反应

于涛 , 李莹 , 姚成福 , 吴海虹 , 刘月明 , 吴鹏

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60284-7

新型有机介孔材料FDU-15负载卡宾配体络合醋酸钯催化剂FDU-NHC/Pd(Ⅱ)的制备方法简单,通过三步反应即可制得,采用X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电镜等手段对催化剂进行了表征,并考察了它在Sonogashira偶联反应中的催化性能.结果表明,功能化不影响FDU-15的有序介孔结构,仅其孔径、孔体积和BET比表面积有所减小.另外,该催化剂在Sonogashira偶联反应中表现出较高的催化活性,底物普适性好,无论足带有吸电r取代基还是供电子取代基的碘苯都能够得到较高的分离产率,且该催化剂分离简单,重复使用10次以上时,其催化性能基本保持不变.

关键词: 介孔聚合物 , N-卡宾 , Sonogashira反应 , 钯催化剂 , 固载 , 多相催化剂

有机-无机杂化材料负载钯催化苯酚氧化羰化合成碳酸二苯酯

范国枝 , 李涛 , 朱大建 , 李光兴

催化学报

采用溶胶-凝胶法合成了有机-无机杂化材料(OIH),通过与PdCl2(PhCN)2反应,制备了固载化PdCl2/OIH非均相催化剂.考察了此催化剂在苯酚直接氧化羰化合成碳酸二苯酯反应中的催化活性,并与均相PdCl2催化体系进行了比较.结果表明,负载型催化剂的催化活性与均相体系相当.当使用Cu2O和四氢呋喃分别作无机助剂和溶剂时,PdCl2/OIH催化剂重复使用5次后,碳酸二苯酯的产率基本保持不变,钯流失量仅为12.3%.

关键词: 有机-无机杂化材料 , 非均相催化剂 , 苯酚 , 氧化羰化 , 碳酸二苯酯

纳米碳纤维负载钯催化剂在Heck反应中的应用——载体相互作用的影响

朱俊 , 赵铁均 , 陈德 , 周兴贵 , 袁渭康

催化学报

使用多元醇还原法制备了均匀分散的钯纳米颗粒. 将钯纳米颗粒负载于板式、鱼骨式和管式纳米碳纤维,得到稳定、可重复使用的非均相催化剂. 实验结果表明,钯纳米胶粒同载体之间的电位差对钯在载体上的负载量、粒子大小以及Heck反应中钯的溶失量有很大的影响. 在制备过程中,增加钯纳米胶粒同纳米碳纤维表面的电位差能够大大降低钯在Heck反应中的流失. 催化剂的反应活性随钯粒子的增大而降低.

关键词: 纳米碳纤维 , , 等电点 , Heck反应 , 非均相催化剂

交联聚苯乙烯微球固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的催化氧化性能与机理

董婷婷 , 毕丛丛 , 高保娇

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.09.150452

将交联聚苯乙烯(CPS)微球表面固载有2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)的非均相催化剂微球(TEMPO/CPS)与过渡金属盐相结合,构成复合催化剂体系,用于分子氧对肉桂醇的氧化过程的研究.分别采用高价金属离子氧化性比硝酸根NO;更弱和更强的两类过渡金属盐为助催化剂,与微球TEMPO/CPS构成组合催化剂,深入探索研究了其催化性能与催化机理.研究结果表明,几种过渡金属盐(如Fe、Cu、Mn、Co盐)与微球TEMPO/CPS形成的复合催化剂,可有效地催化分子氧对肉桂醇的氧化过程,将其转化为唯一的产物肉桂醛.以过渡金属硝酸盐为助催化剂,当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO3-;离子弱时(如Fe(NO3)3与Cu(NO3)2),正负离子共同发挥助催化作用;当硝酸盐结构中对应的高价态(氧化态)金属离子的氧化性比NO;离子强时,比如Co(NO3)2与Mn(NO3)2对应的Co(Ⅲ)与Mn(Ⅲ)离子,金属离子单独发挥助催化作用,NO3-;离子不起作用.实验结果表明,对于肉桂醇的分子氧催化氧化,在几种过渡金属盐中,Fe(NO3)3作为最适宜的助催化剂,温和条件下(55℃、常压O2),可高效地将肉桂醇转化为肉桂醛,转化率为92%.

关键词: 四甲基哌啶氮氧自由基 , 非均相催化剂 , 肉桂醇 , 分子氧氧化 , 催化氧化

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