丁保宏
,
王海彦
,
朱雪梅
,
纪晓飞
,
臧树良
无机材料学报
doi:10.3724/SP.J.1077.2011.00381
采用溶胶-凝胶法制备了SiO2-TiO2-ZrO2复合氧化物. 考察了Si/Ti/Zr摩尔比对样品比表面积、孔结构、酸性和晶体结构的影响, 同时考察了样品的热稳定性; 采用X射线衍射、N2物理吸附、吡啶吸附红外光谱等技术对样品进行了表征; 以二苯并噻吩(DBT)和柴油样品的加氢脱硫为探针反应考察了该复合氧化物作为加氢脱硫催化剂载体的可行性. 结果表明, SiO2-TiO2-ZrO2复合氧化物为介孔材料, 其比表面积和热稳定性明显高于单一及二元复合氧化物; 当nSi/nTi/nZr=0.163/0.809/0.028时, 样品比表面积为315.32m2/g、孔容为0.33cm3/g、孔径为12.0nm; 以此为载体载负MoP催化剂的DBT加氢脱硫率可达99.6%,柴油样品脱硫率达96%;催化剂长周期运行1200小时后h后, 脱硫活性稳定.
关键词:
溶胶-凝胶法
,
ternary composite oxide
,
carrier
,
hydrodesulfurization
郭亚男
,
曾鹏晖
,
季生福
,
魏妮
,
刘辉
,
李成岳
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90905
采用共浸渍法制备了P/Ni摩尔比为2的Ni_2P/SBA-15,再通过二次浸渍引入助剂Mo制得Mo-Ni_2P/SBA-15,将它调制成活件胶后均匀涂敷于预处理后的载体表面,干燥焙烧后在氢气流中采用程序升温还原法,制备了一系列Mo-Ni_2P/SBA-15/堇青石整体式催化剂.采用X射线衍射、N_2吸附-脱附和X射线光电子能谱对催化剂结构进行了表征,以二苯并噻吩为模型含硫化合物,考察了催化剂的加氢脱硫件能.结果表明,Mo的加入增大了催化剂的比表面积,在催化剂表面形成了MoNiP_2,且Ni_2P为主要活性物相.Mo在催化剂表而主要以Mo~(6+)和Mo~(δ+)形式存在;当w(Mo)=4.2%时,n(Mo)/n(Ni+Mo)=0.18的整体式催化剂上二苯并噻吩的转化率最高,且在较低反应温度时以直接脱硫机理为主,而较高反应温度时以加氢脱硫机理为主.
关键词:
钼
,
助剂
,
磷化镍
,
整体式催化剂
,
二苯并噻吩
,
加氢脱硫
,
联苯
,
环己基苯
刘晨光
,
催化学报
研究了水水/甲苯乳化液中二苯并噻吩(硫芴)在分散型钼酸、磷钼酸和四硫钼酸铵催化剂存在下的加氢脱硫反应.反应在高压釜中于340℃及三种不同的气氛即H2,H2/H2O和CO/H2O(CO和H2O经水煤气转换反应(WGSR)产生原位氢)的存在下进行.用GC和GC-MS鉴定、分析了气体和液体产物的组成.结果表明:对硫芴的加氢脱硫反应,在分散型四硫钼酸铵催化剂存在下,原位产生的氢的效果仅比加入的氢气稍好,而在分散型钼酸和磷钼酸催化剂存在下,原位产生的氢远比加入的氢气有效.实验结果还表明:硫化氢能显著提高分散型钼酸和磷钼酸催化剂的加氢脱硫活性,但在分散型四硫钼酸铵催化剂存在下,硫化氢能促进加氢反应而抑制氢解反应.一氧化碳和水均选择性地抑制氢解反应.
关键词:
加氢脱硫
,
硫芴
,
原位氢
,
催化剂前身物
,
硫化氢
,
一氧化碳
,
水
宋华
,
于洪坤
,
武显春
,
郭云涛
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90955
以溶胶-凝胶法制备的TiO_2-Al_2O_3复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂,并用X射线衍射、N_2吸附脱附、红外和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了载体中TiO_2含量、焙烧温度及其制备方法对Ni2_P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上同时进行噻吩加氢脱硫和吡啶加氢脱氮反应的影响.结果表明,以Ni/P摩尔比为1/2的前驱体制备的催化剂表面仅出现Ni_2P物相;当载体中TiO_2的含量为80%,焙烧温度为550℃时,Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂上加氢脱硫和加氢脱氮的活性最高.在360℃,3.0MPa,氢/油体积比500,液时体积空速2.0h~(-1)的条件下,噻吩和吡啶转化率分别为61.3%和64.4%.
关键词:
磷化二镍
,
二氧化钛
,
氧化铝
,
噻吩
,
加氢脱硫
,
吡啶
,
加氢脱氮
李鹏波
,
冉维娴
,
张同环
,
陈海鹏
,
李长振
,
杨敏建
材料导报
利用机械反应球磨法制备了镁基储氢材料,在连续操作固定床反应器上,以噻吩为模型化合物,研究了温度对镁基储氢材料与噻吩反应的影响.结果表明:反应温度过低,储氢材料将无法为噻吩加氢反应供氢,噻吩不发生加氢反应；反应温度过高,噻吩加氢反应生成的C4烃容易发生积碳反应.只有在特定温度范围内,储氢材料才能与噻吩反应生成C4烃.
关键词:
储氢材料
,
加氢脱硫
,
噻吩转化率
,
氢化镁
孙福侠
,
魏昭彬
,
应品良
,
孙秀萍
,
蒋宗轩
,
田福平
,
杨永兴
,
李灿
催化学报
以硝酸镍和磷酸氢二铵为原料,采用程序升温还原方法在823 K和氢气气氛中制备了纯相和二氧化硅担载的磷化镍催化剂,并采用类似的方法制备了纯相和二氧化硅担载的磷化钼和镍钼磷新型磷化物. 对这些磷化物及其相应硫化物的加氢脱硫活性进行了考察. 结果表明,Ni2P/SiO2催化剂具有相对较高的二苯并噻吩转化率和联苯选择性,Ni2P/SiO2对二苯并噻吩加氢脱硫的催化活性甚至高于硫化态的Ni-Mo催化剂.
关键词:
过渡金属磷化物
,
磷化镍
,
二苯并噻吩
,
加氢脱硫
,
硫化物
刘晨光
,
催化学报
研究了水/甲苯乳化液中二苯并噻吩(硫芴)在分散型钼酸、磷钼酸和四硫钼酸铵催化剂存在下的加氢脱硫反应.反应在高压釜中于340℃及三种不同的气氛即H2,H2/H2O和CO/H2O(CO和H2O经水煤气转换反应(WGSR)产生原位氢)的存在下进行.用GC和GC-MS鉴定、分析了气体和液体产物的组成.结果表明:对硫芴的加氢脱硫反应,在分散型钼酸和磷钼酸存在下,原位产生的氢比加入的分子氢更为有效.动力学研究结果表明:WGSR反应比硫芴的加氢脱硫反应快5～10倍,说明在原位氢存在下硫芴的加氢脱硫反应是速度控制步骤.总之,试验结果证实,在分散型催化剂和原位氢存在下的加氢过程是重油乳状液改质和破乳的有效方法.
关键词:
加氢脱硫
,
硫芴
,
原位氢
,
分子氢
,
产物分布
李巧灵
,
张元华
,
陈世萍
,
方维平
,
杨意泉
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60180-5
根据幂指函数g(u))=ua+bu的特点,借用"虚拟反应组分"和"变动级数"的概念,提出了管式反应器系统中反应转化率与工艺条件的关系式XM=1-exp[-exp(A+B/Tr+CTr)Prnp0+np1Prτnrr0+nr1τrm∏i=1yniy0+ny1y1].为了验证该转化率方程的普适性,考察了二乙苯催化脱氢、乙苯加氢和噻吩加氢脱硫等,并利用Matlab软件分别对这三个催化体系的实验数据进行拟合.结果表明,此方程在较宽的范围内均能很好地反映温度、反应压力、空速和物料比对转化率的影响.预测结果与实验数据之间的总平均相对偏差均小于2%,说明该方程并不是针对某一特定的催化反应或催化剂,可用于大多数的管式反应器催化反应系统中.
关键词:
转化率方程
,
反应动力学
,
加氢
,
脱氢
,
加氢脱硫
,
阿伦尼乌斯法则
曾鹤
,
施岩
,
李鹤鸣
,
王晨
,
王海彦
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150425
采用共沉淀法制备了Ni-Mo非负载型加氢脱硫催化剂，利用X射线粉末衍射分析（XRD）、低温N2吸附分析（BET）、红外光谱分析（Py-IR 、FT-IR）、氢气程序升温还原（H2-TPR）、程序升温脱附分析（NH3-TPD）、拉曼光谱分析（LRS）和气相色谱分析（GC-PFPD）等技术手段，考察了Al2O3和磷对催化剂结构性能的影响。研究结果表明，Al2O3能够增加催化剂的孔容、孔径、比表面积，增加Lewis（L）酸酸量的同时形成了Brønsted（B）酸位。在含有Al2O3的催化剂中加入磷会形成Al-P-O结构，阻止NiAl2O4尖晶石结构的形成，减小活性组分与Al2O3之间的作用；同时磷能够减少四面体配位Mo物种数量，增加八面体配位Mo物种数量。催化剂具有较长的使用寿命；磷的加入使催化剂酸性由强酸性变成弱酸性，加氢脱硫活性由94%增加到99.8%。在温度280℃，压力4.0 MPa、液时空速2.0 h-1和氢油体积比500条件下,可将催化裂化柴油中的4-甲基二苯并噻吩（4-MDBT）、4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）和2,4,6-三甲基二苯并噻吩（2,4,6-TMDBT）深度脱除，硫含量由3950 μg/g降至7.9 μg/g。
关键词:
非负载催化剂
,
Ni-Mo
,
加氢脱硫
,
氧化铝
,
磷
