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超支化拓扑高分子“点击化学”合成的新进展

惠佳 , 唐玉生 , 孔杰

材料导报

“点击化学”具有高效和选择性强等优点,有利于“裁剪”合成具有丰富拓扑结构的超支化高分子.综述了利用炔基-叠氮1,3-偶极环加成反应、巯基-烯烃加成反应、胺/双键加成反应三种“点击化学”控制合成超支化高分子拓扑结构新进展.

关键词: 超支化高分子 , 点击化学 , 1,3偶极环加成 , 硫基-烯烃

端丙烯酸酯基超支化聚酯/聚氨酯丙烯酸酯体系的紫外光固化行为及性能

王兴元 , 罗运军 , 夏敏 , 李晓萌

高分子材料科学与工程

利用红外光谱(FT-IR)法研究了端丙烯酸酯基超支化聚酯(VHBP)/聚氨酯丙烯酸酯(PUA)体系紫外光固化反应,并研究了不同代数及含量VHBP对涂层性能的影响.结果表明,纯PUA达到最终双键转化率所需的时间最短,VHBP代数和含量高的体系时间较长.在PUA中加入VHBP后涂层硬度大幅提高,具有良好的综合性能,优于传统的PUA/环氧丙烯酸酯体系.随着VHBP含量的增加,涂层的硬度逐渐增大,耐冲击性和附着力有所降低.在相同VHBP含量时,硬度随代数的增加而逐渐降低.

关键词: 超支化聚合物 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 紫外光固化 , 涂层 , 傅立叶变换红外光谱

间歇式乳液聚合法制备超支化聚丙烯酸丁酯

赵烈 , 张发爱 , 葛建芳 , 鲁红

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.01.009

以丙烯酸丁酯为单体,二乙烯基苯为支化剂,十二硫醇为链转移剂,通过间歇式乳液聚合法成功制备了一系列高转化率的聚丙烯酸丁酯超支化聚合物.通过核磁共振对其结构进行了表征,同时还对聚合物乳液粒径及其分布,超支化聚合物的溶解性、支化度、相对分子质量及相对分子质量分布进行了研究.结果表明:超支化聚合物分子结构中含有丙烯酸丁酯、二乙烯基苯和十二硫醇;聚合物乳液粒径较小,粒径分布较窄;超支化聚合物在有机溶剂中具有良好的溶解性;随着支化剂用昔的增加,聚合物支化度增加,相对分子质量降低,相对分子质量分布变窄;随着链转移剂用最的增加,聚合物支化度增加,相对分子质量分布变窄.

关键词: 超支化聚合物 , 间歇式乳液聚合 , 丙烯酸丁酯 , 制备

超支化聚合物的合成、表征及其对水性聚氨酯膜性能的影响

陈正宇 , 程秀美 , 吴智超 , 白念钊 , 邱凤仙 , 杨冬亚

材料导报

利用“准一步法”,以甲基丙烯酸甲酯与二乙醇胺反应合成出AB2型单体,引入中心核三羟甲基丙烷,通过控制反应条件,合成出了不同代数的端羟基超支化聚酯H1、H2、H3.测得其在常温下的特征粘度分别为3.54mL/g、2.97 mL/g和2.62 mL/g.且随着温度升高,相应超支化聚合物的特征粘度降低.同时以其为改性剂,采用原位聚合法对一系列水性聚氨酯(PU)进行了交联改性.研究结果表明,与线性PU相比,所得超支化改性水性PU成膜后均具有较好的耐水性和热性能.

关键词: 超支化聚合物 , 本征粘度 , 原位聚合 , 耐水性

超支化预聚物的合成及对聚合物分散液晶膜电光性能的影响

杨志刚 , 潘翠红 , 汪映寒

高分子材料科学与工程

聚合物基体对聚合物分散液晶(PDLC)膜电光性能影响很大。文中,用不同比例单乙烯基和二乙烯基单体通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)得到了一系列超支化聚合物。这些超支化聚合物可作为"活性"预聚物用于聚合诱导相分离(PIPS)来制备超支化树脂基PDLC膜。结果表明,添加不同预聚物导致不同的表面形貌,进而影响到阈值电压大小。驱动电压对聚合物基体分子量有一定的依赖性,分子量高的基体驱动电压相对较高。此外,滞后和记忆效应随基体支化度提高而减小,这可能与超支化结构增强了聚合物与液晶间的相互作用力有关。

关键词: 聚合物分散液晶 , 超支化聚合物 , 可逆加成-断裂链转移 , 滞后

超支化HPPVs共聚物的Gilch聚合机理研究

王华林 , 殷德飞 , 颜世民 , 李胜水

功能材料

在以Gilch路线合成了一系列含烷氧基超支化聚对苯撑乙烯(HPPV)共聚物的基础上,对其聚合反应的过程及机理进行了初步研究。通常,PPV的聚合是按照自由基机理进行,即反应物单体在分子内脱去卤化氢(HX)后形成一种对醌二甲烷单体,再通过自由基链增长达到聚合的目的。通过DFT(B3LYP/6-311G(d))方法对反应单体1,3,5-三氯甲基-2,4,6-三甲氧基苯(TCMTMOB)在分子内脱去HCl后的结构进行了优化,发现此单体同样可以形成稳定的间二醌结构,易于与对醌二甲烷单体共聚生成超支化共聚物,这与实验结果相吻合。

关键词: 聚对苯撑乙烯 , 超支化聚合物 , Gilch聚合 , 反应机理

超支化聚合物合成的研究进展

高瑞 , 顾嫒娟 , 梁国正 , 袁莉

材料导报

超支化聚合物是一类具有高度支化结构的体型大分子,其独特的结构赋予其具有不同于传统线性聚合物的性能,显示出广阔的应用前景.超支化聚合物的合成是超支化聚合物研究的重要内容,合成方法对超支化聚合物的结构和性能有重要影响.对该领域的最新研究进展进行了归纳介绍,其中主要涉及传统的缩聚聚合、活性聚合、离子聚合、开环聚合以及一些新型的聚合反应,同时论述了各种合成方法的优点和局限性.

关键词: 超支化聚合物 , 合成方法 , 缩聚聚合 , 活性聚合 , 离子聚合 , 开环聚合

超支化聚酰胺-胺破乳剂的合成及应用

王海卫 , 徐昆 , 谭颖 , 路璀阁 , 那辉 , 王丕新 , 汪洋 , 刘秀生

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.04.160259

以N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(ADE)合成为基础,通过ADE的Michael加成反应制备阳离子超支化聚合物聚N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(HADE),并对其结构进行了表征. 研究表明,50 ℃下,HADE破乳剂(质量浓度为200 mg/L)对含煤油质量分数5%的水包油(O/W)煤油乳液的除油率可高达95.6%,显示了产品在乳液破乳除油方面良好的发展前景.

关键词: 超支化聚合物 , O/W乳液 , 破乳剂 , 破乳机理

含芘的超支化介孔聚合物的合成及对硝基芳烃的荧光传感性能

许鹤 , 崔月芝 , 陶芙蓉 , 王栋号 , 李天铎

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.09.004

合成了以金刚烷为核心,以二苯乙炔基芘为连接臂的超支化聚合物P.金刚烷的三维立体结构及分子骨架的刚性结构特点,赋予了聚合物多孔的结构特点.研究结果表明,聚合物P具有均匀的狭缝孔道结构,其孔径多分布在10 nm左右,属于介孔材料.此外还合成了共聚单体二苯乙炔基芘(M)用于对比研究其光学性质及对硝基芳烃的荧光猝灭性能.聚合物P与单体M相比具有更大的Stokes位移,二者在含有三硝基甲苯(TNT)的溶液中,其平衡时的猝灭率几乎相同.然而二者在相同条件下制备的旋涂膜在二硝基甲苯(DNT)饱和蒸汽中,当达到猝灭平衡时,聚合物P的猝灭率为82%,而化合物M的猝灭率仅为22%.说明聚合物P多孔的特点使其透气性大大提高.以不同浓度的聚合物溶液制备出一系列厚度不同的薄膜,发现随着薄膜厚度的增加,荧光峰发生红移,但在DNT饱和蒸汽中的猝灭率变化不大.这种介孔的结构特点在一定程度上克服了旋涂膜传感器的猝灭率对厚度的依赖性.

关键词: 超支化聚合物 , 金刚烷 , , 多孔薄膜 , 硝基芳烃

烷醇酰胺的超支化改性及其表征

王学川 , 李洋 , 王海军

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.02.022

以椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(CDEA)和2,2-双(羟甲基)丙酸(DMPA)为原料,对甲苯磺酸(p-TSA)为催化剂,采用“一锅煮”法合成了1~3代端羟基超支化聚合物.通过单因素实验优化了合成条件:反应温度160℃,反应时间4h,催化剂用量为1%(以CDEA质量计).通过FT-IR和1H NMR对产物的结构进行了表征,并测定了其表面活性.结果证明,该系列超支化聚合物具有不同的表面活性,可以根据需要,通过超支化改性的方式改变表面活性剂的表面活性.

关键词: 烷醇酰胺 , 端羟基 , 超支化聚合物 , 表面活性剂 , 加脂剂

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