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在聚合物微球GMA/MMA表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

赵婧 , 高保娇 , 高学超

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710

制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 苯甲醛 , 苯基卟啉 , 固载 , 钴卟啉 , 取代基

介孔分子筛MCM-41固载多氮杂环席夫碱与偏钒酸钠共催化氧化苯一步制备苯酚

付亚红 , 师红丽 , 周广鹏 , 惠永海 , 解正峰

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150144

2-苯基-1,2,3-三唑醛和喹喔啉醛通过亚胺键固载到介孔分子筛MCM-41上,得到6种MCM-41固载多氮杂环席夫碱(L1~L6),用FT-IR、XRD和SEM等技术手段对所制得的固载席夫碱进行表征.研究了以MCM-41固载多氮杂环席夫碱和金属盐偏钒酸钠为共同催化剂,过氧化氢为氧源,直接催化氧化苯合成苯酚,用气相色谱快速检测苯酚产率.系统地考察了配体、金属盐、温度、溶剂、催化剂用量、反应时间、氧化剂等因素对反应的影响,产率最佳可达23.9%,选择性大于90%.对催化剂扩大5倍量进行试验,得到23%的产率和93%的选择性,并且催化剂重复使用3次仍能达到19%的产率和90%以上的选择性.

关键词: 席夫碱 , 固载 , 介孔分子筛MCM-41 , , 苯酚 , 氧化 , 偏钒酸钠

改性天然磷灰石促进Pb/Zn复合污染土壤的稳定化修复?

丁振亮 , 赵玲 , 续晓云 , 罗启仕 , 曹心德

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.06.2014102005

采用草酸和柠檬酸分别与天然磷灰石共培养以对其改性,并将改性磷灰石用于Pb/Zn复合污染土壤的稳定化修复,借助XRD、FTIR等仪器方法表征改性磷灰石的物相组成及其P结合形态的转变,采用TCLP方法评价改性天然磷灰石对土壤重金属的修复效果.研究表明,草酸改性磷灰石诱导了草酸钙生成,并且32?4%的P由稳定形态转化为水溶态,而柠檬酸改性未能使磷灰石主要成分发生显著变化,仅有0.28%的P转化为水溶态P.与天然磷灰石相比,改性磷灰石提高了对Pb和Zn的稳定性.草酸改性磷灰石可同时有效地稳定土壤中的Pb和Zn,稳定化效率分别为68%—100%和64%—73%,其固定机制主要是形成难溶的磷酸盐沉淀;柠檬酸改性磷灰石对Pb和Zn的稳定化效率分别为<20%和62%—69%,对Pb和Zn的稳定性主要是通过吸附作用.总之,草酸改性磷灰石对Pb和Zn的稳定化优于柠檬酸改性磷灰石,是一种高效经济的土壤重金属稳定化修复材料.

关键词: 磷灰石 , 改性 , 有机酸 , 重金属 , 稳定化

金属配合纤维对漆酶固定化性能的研究

张平 , 王清清 , 张金宁 , 魏取福 , 崔静

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.23.019

以静电纺制备的 PAN 纳米纤维为原料,经偕胺肟基改性后,制得偕胺肟基螯合纳米纤维(AO-PAN);再利用 AOPAN 纳米纤维上的偕胺肟基与Cu2+、Co2+形成配位键,将 Cu2+、Co2+固定在 AO-PAN 纳米纤维上,形成金属配合纳米纤维;最后利用金属配合纤维上的 Cu2+、Co2+与漆酶形成配位反应,将漆酶固定化。通过红外光谱仪(IR)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜连接的 X 射线能谱仪(EDAX)对不同处理阶段的 PAN 纳米纤维进行了观察分析,并对固定化漆酶的热稳定性、酸碱稳定性、存储稳定性及重复使用性能进行了研究。结果表明,经过配位反应固定的漆酶最适温度为50℃,最适 pH 值为3,存储稳定性比自由态漆酶高出30%~45%,并且表现出具有一定的可重复使用性。

关键词: 纳米纤维 , 配位反应 , 金属离子 , 漆酶 , 固定化

AlCl_3/MCM-41催化剂上桥式四氢双环戊二烯异构化反应

齐丽莉 , 纪敏 , 王新葵 , 贺民 , 蔡天锡

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60057-7

分别采用介孔MCM-41和SiO_2为载体制备了固载化AlCl_3催化剂,考察了其催化桥式四氢双环戊二烯异构化生成挂式四氢双环戊二烯反应性能.结果表明,180℃时AlCl_3/MCM-41催化剂上挂式四氢双环戊二烯选择性可达95.7%,而在AlCl_3/SiO_2上仅为86.3%.采用N_2吸附-脱附、Hammett指示剂法、吡啶吸附红外光谱和化学分析等方法对催化剂进行了表征.结果表明,AlCl_3/MCM-41催化剂较弱的表面酸性和一维孔结构有利于挂式四氢双环戊二烯的生成.

关键词: MCM-41 , 硅胶 , 固载化 , 三氯化铝 , 四氢双环戊二烯 , 异构化

大孔树脂固定木瓜蛋白酶的研究

贾佳 , 尹德忠 , 张宝亮 , 张和鹏 , 张昊天 , 厉向杰

材料导报

以环氧和氨基化的大孔树脂为载体,戊二醛为交联剂对木瓜蛋白酶进行了固定化,研究了不同载体和固定化条件对酶固定化率和相对活性的影响,考察了不同温度和pH值下游离酶和固定化酶的稳定性.实验结果表明,当给酶量为40 mg,固定化温度为77℃,固定化时间为12 h,pH值为6.5时,固定化酶的活性最高.与游离酶相比,固定化酶有更好的温度和pH值稳定性.

关键词: 大孔树脂 , 木瓜蛋白酶 , 固定化 , 酶活

聚酰胺66膜表面明胶固定化研究

沈娟 , 左奕 , 张利 , 邹琴 , 程琳 , 黄棣 , 李玉宝

功能材料

生物材料可通过表面改性引入活性基团来增强其生物相容性.采用紫外辐照方法,以亚铁离子辅助引发接枝聚合,将羧基引入聚酰胺66(PA66)膜表面,再用水溶性碳化二亚胺(WSC)作为缩合剂,进一步将明胶固定在聚酰胺膜表面,最终获得大分子修饰的聚酰胺材料.利用衰减全反射-傅里叶红外光谱(ATR-FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和水接触角测量(WCA)等测试手段对PA66膜和表面改性PA66膜进行了表征.结果表明,在40℃条件下,光氧化的最佳时间为60min.接枝聚合后,膜的亲水性增强,水接触角由纯聚酰胺的67.5°变为固定明胶分子后的60°,并且膜表面的粗糙度增加.表面改性PA66膜可促进细胞活性,适用于组织工程中.

关键词: 接枝改性 , 聚酰胺66 , 固定化 , 亲水性 , 粗糙度

手性负载型salen催化剂的研究进展

王进 , 母佳利 , 陕绍云 , 伍水生 , 苏红莹 , 贾庆明

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅰ).004

手性salen化合物是近几年发展起来的用于不对称催化反应的高效催化剂,自合成以来一直受到人们的关注。目前均相手性salen研究已相对成熟,但距离实现进一步的工业化还有很大差距。手性 salen化合物的固载化可望实现手性salen的工业化应用,已成为本领域的研究热点。从无机载体、有机载体和近几年发展起来的有机-无机复合载体3个方面综述了固载手性salen化合物的不同方法及研究进展,并做了分析比较。

关键词: 手性salen , 固载 , 不对称催化 , 进展

介孔材料SBA-15固定化脂肪酶的研究进展

黄卓楠

硅酸盐通报

介孔材料由于其孔道分布有序且孔径均匀等优点而在固定化酶催化领域引起人们的广泛关注.本文综述了新型介孔材料SBA-15对脂肪酶固定化的研究进展.总结了SBA-15的孔径大小、形貌及等电点等因素对脂肪酶固定化的影响.归纳了SBA-15上三种不同固定化方法的优缺点,并介绍了SBA-15固定化脂肪酶在手性拆分、酯水解、酯合成及转醇化反应等领域的应用.最后提出SBA-15固定化脂肪酶在发展过程中存在的问题以及今后的发展趋势.

关键词: SBA-15 , 脂肪酶 , 固定化 , 催化活性

一种高效可循环的有机介孔树脂负载的N-杂卡宾络合钯催化剂催化的Sonogashira反应

于涛 , 李莹 , 姚成福 , 吴海虹 , 刘月明 , 吴鹏

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60284-7

新型有机介孔材料FDU-15负载卡宾配体络合醋酸钯催化剂FDU-NHC/Pd(Ⅱ)的制备方法简单,通过三步反应即可制得,采用X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电镜等手段对催化剂进行了表征,并考察了它在Sonogashira偶联反应中的催化性能.结果表明,功能化不影响FDU-15的有序介孔结构,仅其孔径、孔体积和BET比表面积有所减小.另外,该催化剂在Sonogashira偶联反应中表现出较高的催化活性,底物普适性好,无论足带有吸电r取代基还是供电子取代基的碘苯都能够得到较高的分离产率,且该催化剂分离简单,重复使用10次以上时,其催化性能基本保持不变.

关键词: 介孔聚合物 , N-卡宾 , Sonogashira反应 , 钯催化剂 , 固载 , 多相催化剂

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