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反气相色谱法表征离子液体1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的热力学参数

李晓萍 , 王强 , 李玲 , 丁艳萍

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.09018

采用反气相色谱法(IGC)表征了离子液体(IL)1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([HMIM]BF4)在343.15~373.15 K温度范围内的热力学参数。使用了一系列不同化学结构的探针分子测定[ HMIM]BF4与溶剂之间的相互作用力。根据探针分子的保留时间计算得到探针分子与[ HMIM]BF4之间的 Flory-Huggins相互作用参数、摩尔吸附焓、无限稀释摩尔混合焓、摩尔蒸发焓、无限稀释活度系数以及[ HMIM]BF4的溶解度参数。结果表明,n-C6、n-C7、n-C8、n-C9、乙醚、四氢呋喃、苯、环己烷为[ HMIM]BF4的不良溶剂;甲苯、间二甲苯、甲醇、乙醇、二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯为[ HMIM]BF4的良溶剂。运用外推法得到了[ HMIM]BF4在室温(298.15K)时的溶解度参数为23.70(J·cm-3)0.5。实验结果证明反气相色谱法是一种简便准确的获得离子液体热力学参数的方法。获得的热力学参数体现了这种离子液体与探针分子之间的相互作用力。本研究为离子液体的进一步应用提供了参考。

关键词: 反气相色谱法 , 离子液体 , Flory-Huggins相互作用参数 , 无限稀释活度系数 , 溶解度参数

反气相色谱测定非对称双阳离子型离子液体的溶解度参数

王军 , 杨许召 , 武金超 , 宋浩 , 邹文苑

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.07030

在343.15~363.15 K 下采用反气相色谱法对实验室合成的3种非对称双阳离子型离子液体[ PyC5Pi][NTf2]2、[MpC5Pi][NTf2]2和[PyC6Pi][NTf2]2的溶解度参数进行了测定。以正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷和正十六烷作为探针溶剂,计算了在不同温度下探针溶剂在3种离子液体中的特性保留体积( V0g )、摩尔吸收焓(ΔHS1)、无限稀释摩尔混合焓(ΔH∞l )、摩尔蒸发焓(ΔHv)、无限稀释活度系数(Ω∞1)以及探针溶剂与3种离子液体的 Flory-HuggirIs 相互作用参数(χ∞12),得到了室温下3种离子液体的溶解度参数(δ2)为28.52~32.66(J·cm-3)1/2。分子结构中含有4-甲基吗啉比含有吡啶时溶解度参数更大。随着两个阳离子间连接基碳数的增加,溶解度参数增大。这一结果对研究离子液体的溶液性质和应用有指导作用。

关键词: 反气相色谱 , 无限稀释活度系数 , 溶解度参数 , 双阳离子型离子液体

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