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漆酶催化原儿茶酸与壳聚糖接枝反应机理的初步探究?

裴继诚 , 李中阳 , 张方东 , 王兵 , 殷允北 , 张冬旭

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.05.008

在非均相条件下,利用漆酶催化氧化原儿茶酸使其接枝到壳聚糖进行改性,初步探究改性过程中,反应体系各组分相对浓度的变化、改性壳聚糖上原儿茶酸的接枝反应历程以及改性壳聚糖抗氧化性能的提升效果。通过React IR(反应红外)分析表明壳聚糖先将原儿茶酸吸附到固相之后才发生进一步反应,通过Py-GC/MS(裂解气相色谱质谱联用)分析表明接枝反应后原儿茶酸是通过化学键连接到了壳聚糖,利用Solid-state 13 C NMR(固体核磁共振)和 FT-IR(红外光谱)检测到接枝前后新的化学键生成,进一步表明原儿茶酸通过化学键接枝到了壳聚糖,通过 ABTS 法测定接枝反应前后壳聚糖的抗氧化性能,发现接枝后壳聚糖抗氧化性能的提高显著。

关键词: 原儿茶酸 , 漆酶 , 壳聚糖 , React IR , Py-GC/MS , 反应机理

丁二酸酐修饰对漆酶稳定性和除酚效率的影响

熊亚红 , 高敬忠 , 郑坚鹏 , 邓乃康

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60262-8

采用(NH4)2SO4分步沉淀法对诺维信中国公司生产的漆酶制剂DeniLite IIS进行了纯化,并用丁二酸酐(SA)对纯化酶进行了化学修饰,运用三硝基苯磺酸法、紫外光谱法及荧光光谱法对修饰效果进行了初步表征,比较了天然酶和修饰酶的pH稳定性、热稳定性及除酚效率.结果表明,修饰酶的平均氨基修饰度为85%,其紫外吸收峰和荧光发射峰均出现蓝移,而且紫外吸收减小、荧光强度增加.尽管采用SA化学修饰未能改变漆酶的最适反应温度,但使其最适反应pH值由4.5提高到5.5,并且使酶活提高60%.与天然酶相比,修饰酶的pH稳定性和热稳定性更高,催化效率(kcat)和酶与底物的亲和力(kcat/Km)分别提高了53%和122%,对邻、间和对苯二酚的除酚效率分别提高了48%,57%和18%.这预示着这些修饰漆酶可望应用于工业生产和酚类污染废水的治理.

关键词: 丁二酸酐 , 漆酶 , 化学修饰 , 稳定性 , 动力学 , 除酚效率

金属配合纤维对漆酶固定化性能的研究

张平 , 王清清 , 张金宁 , 魏取福 , 崔静

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.23.019

以静电纺制备的 PAN 纳米纤维为原料,经偕胺肟基改性后,制得偕胺肟基螯合纳米纤维(AO-PAN);再利用 AOPAN 纳米纤维上的偕胺肟基与Cu2+、Co2+形成配位键,将 Cu2+、Co2+固定在 AO-PAN 纳米纤维上,形成金属配合纳米纤维;最后利用金属配合纤维上的 Cu2+、Co2+与漆酶形成配位反应,将漆酶固定化。通过红外光谱仪(IR)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜连接的 X 射线能谱仪(EDAX)对不同处理阶段的 PAN 纳米纤维进行了观察分析,并对固定化漆酶的热稳定性、酸碱稳定性、存储稳定性及重复使用性能进行了研究。结果表明,经过配位反应固定的漆酶最适温度为50℃,最适 pH 值为3,存储稳定性比自由态漆酶高出30%~45%,并且表现出具有一定的可重复使用性。

关键词: 纳米纤维 , 配位反应 , 金属离子 , 漆酶 , 固定化

漆酶催化4-香豆酸与聚木糖接枝改善其强度性能的研究?

裴继诚 , 王兵 , 张方东 , 李中阳 , 殷允北

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.10.003

利用漆酶催化,使4-香豆酸与聚木糖发生接枝共聚反应,从而改善聚木糖的成膜性能.通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振碳谱(13 C NMR)、裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)联用等分析,表明接枝反应后聚木糖与4-香豆酸之间产生化学键连接,发生了接枝共聚反应;通过聚合度测试,接枝后聚木糖的聚合度提高了17.78%;薄膜拉伸性能的测试结果得出,接枝反应后聚木糖薄膜的杨氏模量提高了25.29%,拉伸强度提高了19.41%.聚木糖与4-香豆酸之间的接枝作用在增强薄膜性能中发挥了重要的作用,接枝后聚木糖制得的薄膜具有良好强度性能.

关键词: 漆酶 , 聚木糖 , 4-香豆酸 , 接枝共聚

一种基于静电纺碳纳米纤维的酚醛传感器

张金宁 , 李大伟 , 王清清 , 魏取福

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.24.023

采用静电纺制备纳米纤维膜,接着通过高温碳化技术处理得到碳纳米纤维膜(ECNFs),再通过共混得到漆酶-全氟磺酸聚四氟乙烯共聚物-纳米碳纤维玻碳电极(laccase-Nafion-ECNFs/GCE)并制备新酚醛传感器.采用拉曼荧光显微分光计和Nicolet iS10傅里叶红外光谱仪对ECNFs进行分析;用循环伏安法对laccase-Nafion/GCE、laccase/GCE、laccase-Nafion-ECNFs/GCE进行了检测并测试扫描速率对laccase-Nafion-ECNFs/GCE效果的影响;采用方波伏安法对laccase-Nafion/GCE、laccase/GCE、laccase-Nafion-ECNFs/GCE进行了检测并测试对苯二酚浓度对laccase-Nafion-ECNFs/GCE效果的影响.结果表明:实验获得了ECNFs,且ECNFs的表面存在大量的羧基基团,有利于提高ECNFs的电催化性能和生物相容性;ECNFs的添加,提高了复合材料的导电率并增加了玻碳电极表面到漆酶中心的电子转移速率;漆酶在laccase-Nafion-ECNFs复合材料和玻碳电极表面很容易发生电子传输;ECNFs的修饰强烈地增加了玻碳电极对对苯二酚的电催化作用;该生物传感器的检测限为0.32 μmol/L,线性范围为1~20μmol/L,可满足环境监测的要求.这种基于电纺纳米碳纤维的新型生物传感器装置具有很大的应用潜力.

关键词: 碳纳米纤维 , 静电纺丝 , 生物传感器 , 漆酶 , 对苯二酚

黄麻纤维生物法桥接丁子香酚接枝丙烯酰胺研究

杜淼 , 董爱学 , 王强 , 吴慧敏 , 范雪荣

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.007

研究了漆酶催化黄麻木质纤维接枝过渡单体丁子香酚,然后在漆酶/t-BHP 催化下,在丁子香酚上进一步接枝丙烯酰胺的亲水化改性反应.结果表明,黄麻纤维接枝丁子香酚的 XPS 分峰图上观察到283.49 eV 处存在 C=C 的能谱峰,证明丁子香酚接枝到了黄麻纤维表面;溴量法测得在50℃、pH 值=4、丁子香酚浓度5 mmol/L、漆酶用量1.68 U/mL 条件下反应4 h 接枝过渡单体效果最好,接枝率为1.06%.在黄麻纤维桥接丁子香酚接枝丙烯酰胺的红外光谱图上呈现酰胺基团的红外特征吸收峰,说明黄麻纤维表面成功接枝丙烯酰胺;微量凯氏定氮法测得黄麻纤维桥接丁子香酚接枝丙烯酰胺的接枝率为3.66%.

关键词: 黄麻 , 丁子香酚 , 丙烯酰胺 , 漆酶 , 桥接 , 接枝共聚

基于有序介孔碳/PDDA固定化漆酶的邻苯二酚传感器性能研究?

吕栋楠 , 李志锋 , 韩鹏举 , 郭美卿

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.22.011

采用有机交联水性环氧树脂为碳源,以 SBA-15为模板,制备了有序介孔碳(OMC),并对其电化学性能进行研究。透射电镜结果表明其具有典型的二维有序六角介孔结构,孔径大约为3 nm。电化学测试结果表明OMC/Lac/Au电极对邻苯二酚具有很好的电催化氧化活性。将 OMC 应用于构建漆酶生物传感器,结果表明,传感器对邻苯二酚的线性检测范围为0.67~8.59μmol/L,灵敏度为0.349 A/(mol/L),检测限为0.117μmol/L。

关键词: 介孔碳 , 漆酶 , 邻苯二酚 , 传感器

漆酶-TEMPO体系选择性氧化壳聚糖C-6伯羟基提高其抗氧化性能的研究?

裴继诚 , 殷允北 , 胡稳 , 卜鑫 , 申正会 , 张方东

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.06.003

利用漆酶-TEMPO 体系选择性地氧化壳聚糖C-6伯羟基,对氧化产物分别进行红外光谱、13 C NMR、离子色谱和热失重分析,确定产物结构的变化,并进一步对其抗氧化性进行研究.结果表明,经漆酶-TEMPO 体系氧化后,壳聚糖分子结构中的C-6伯羟基被选择性地氧化成羧基,其它结构基本不变,其产物为氧化壳聚糖钠盐;壳聚糖氧化产物与原样相比,热稳定性得到了提高;壳聚糖经漆酶-TEMPO 体系氧化后的 ABTS 自由基清除率5 min后达到66.36%,抗氧化性能得到改善.

关键词: 漆酶 , TEMPO , 壳聚糖 , 抗氧化性

La3+对青霉菌产漆酶及其酶的影响

卢庆华 , 江梦宇 , 高志红 , 马海林

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201604024

通过La3+刺激青霉菌产漆酶从而获得活性较高的酶液.筛选出具有促进产酶效果较好的La3+的浓度,并对其酶学性质进行了研究;将最佳状态的酶液应用于纸浆漂白,测纸浆的卡伯值和白度来考察其漂白效果.La3+的浓度为10-8 g/L时La3+对青霉产漆酶的促进作用最大,酶活提高量达到154%,但是,对酶学性质影响不大;对纸浆漂白可使白度在化学漂白的基础上提高10.2% ISO;且在相同酶活的条件下,有稀土参与漂白的白度比不加稀土(19.8%)的提高了1.8% ISO.研究表明镧对青霉菌产漆酶及酶在纸浆漂白中的作用都有较大的提高.

关键词: 氯化镧 , 漆酶 , 酶学性质 , 纸浆漂白

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